METAUX DE LA QUATRIÈME CLASSE
Ils sont au nombre de quatorze ; les principaux sont 1° l’arsenic, 2° l’antimoine, â° le cbrôme, 4-° le bismuth, o° le plomb, 6° et le cuivre.
1° L’eau n’est décomposée par eux ni à chaud ni à froid ; 2° l’oxigène est absorbé par eux à une température .élevée ; 3° ils donnent des oxides irréductibles par la chaleur seule ; 4° l’acide sulfurique les attaque à chaud, quoique concentré ; 5° l’acide nitrique les attaque vivement ; 6° l’acide hydro-chlorique liquide en dissout quelques-uns
après les avoir oxides : son eau est décomposée.
De l’arsenic métallique. '
Historiée. - Il se trouve dans Ja nature a l’etat vierge dans les veines des roches primitives, et presque pur dans la poudre aux mouches, ou combine avec l’oxigène, le soufre et diflërens métaux qu’il minéralisé; on l’extrait de la pyrite arsenicale échauffée au rouge dans une cornue : l’arsenic se sublime et le fer reste. Cette pyrite est de 1 arseniure de fer.
MaTIS- «‘gris-bleuâtre, nriüant mfusible, quoique volatil l la pression ordinaire de l’air fas Llê sons une pression très-forte; teès-ëas-
sant, pesanteur spécifique 8,S09.
Caractères essentiels. lo n,,»,
da™desv»sse r .e,os.ases C S:
a 180» et cnstalhse; 2° s’il se trouve en
contact avec l’oxigène, ou l’air atmosphérique lorsqu’on l’a chauffé brusquement, il brûle avec une flamme bleue, passe à l’état d’oxide blanc d’arsenic , paraissant sous forme de vapeurs blanches douées d’une odeur alliacée, dangereuses à respirer et blanchissant la lame de cuivre sur laquelle on les reçoit; â° au contact de l’air froid, il se couvre d’abord d’une pellicule noire de sous-oxide qui ternit l’éclat du métal, et se réduit plus tard entièrement en une poudre de sous - oxide; c’est la poudre aux mouches ; la partie réduite de cette poudre, en opposition à l’oxide forme un pyrophore qui, en masse un peu considérable, s’enflamme spontanément au contact de l’air. Son odeur d’ail provient du métal s’oxidant et n’appartient pas à l’oxide formé; -4° il minéralisé les métaux à la manière du soufre, du sélène, etc.
Le soufre donne avec l’arsenic 1 » l’ or Piment; réalgar, B» et un soussulfure répondant au sous-oxide d’arsenic. Les deux premiers se trouvent dans la nature, le troisième est un produit de l’art. v
1 ° Orpiment naturel ( arsenic jaune ).
— Il est formé d’un volume de vapeur a arsenic et d’un demi volume de vapeur de soufre (g?± e t %l) ■ il répond à 1 acide arsénieux; on le trouve dans la nature ; il est lamelleux et d’une couleur jaune-citron ; c’est un poison violent.
se^"ï a ^f^^ SuIfiire ja™ed’ar.
' 11 est jaune, pulvérulent ou
en masse tres-soluble dans l’ammoniaque; il contient le même rapport d arsenic et de soufre que le précédent Avant d avoir été échauffé, c’est de 1 hydro-sulfate.
Empoisonnement. ~ Chauffés avec
du flux noir, ils sont décomposés : il se forme un sulfure de potasse (foie de soufre) qu’on reconnaît à ses propriétés, et l’arsenic s’obtient réduit.
Usages. — Ils entrent dans la composition du baume-vert, du collyre de Lansfranc, etc. Ils sont employés dans la peinture au vernis de côpal. Celui natif et aussi le réalgar entrent dans la composition de quelques couleurs d’impression et de teinture.
Préparation. — On décompose une dissolution d’oxide blanc d’arsenic par l’acide hydro-sulfurique, ou bien on décompose du chlorure d’arsenic par de l’hydro-sulfate de chaux obtenu du sulfure de cette terre ; on lave et on sèche.
Celui qu’on fait en précipitant du surhydro-chlorate d’arsenic avec de l’hydrosulfate simple ou sulfure de chaux
contient deux fois et trois fois pins de soufre.
2° Rèalgar naturel (arsenic rouge).
On le trouve dans la nature ; il est vitreux, mi-transparent, rouge, lorsqu’il est en masse, et orangé seulement quand il est réduit en poudre ; il contient volumes égaux de vapeur d’arsenic et de vapeur de soufre (87* et 16) et répond à un oxide d’arsenic qui n’est pas connu; il est très-vénéneux.
Rèalgar factice. — On l’obtient en faisant fondre le soufre et l’arsenic dans les rapports ci-dessus, et aussi en décomposant au feu 30 parties d’arsenic blanc par 28 parties de soufre : il se dégage du gaz acide sulfureux et il se forme du sulfure de métal réduit; il est alors transparent.
Empoisonnement. — Ces deux corps
se comportent avec le flux noir comme les deux orpimens précédens.
Sous-sulfure (L’arsenic. — Il est d’un brun noirâtre et se partage au feu en réalgar et arsenic réduit. Le traitement du réalgar par la potasse caustique le laisse pour résidu : du sur-sulfure est dissous par l’alcali.
L’acide arsénique précipité par l’acide hydro-sulfurique donné un hydro-sulfate où S volumes de vapeur de soufre sont unis à 2 volumes de vapeur d’arsenic.
De l’acide arsénieux (oxide Liane d’arsenic) et de ■ l’acide arsénique.
L’acide arsénieux existe sous la forme de cristaux blancs, d’une poudre blanche ou de masses blanches; celles-ci sont vitreuses, mi-transparentes; il est volatil à 198° et cristallise en refroidissant ; on l’obtient par la sublimation.
L acide arsenique ne se rencontre pas seul dans la nature, mais bien uni a dautres corps; il est blanc, fusible et transparent après la fusion; il attire 1 humidité de l’air.
On prépare l’acide arsénique en traitant l’acide arsénieux avec l’eau régale laiblement proportionnée d’acide hydrochlonque ; on évapore lentement et, à la fin, on échauffe jusqu’à l’incandescence obscure.
L’acide arsénieux rougit peu ou point le tournesol; l’autre le rougit fortement.
L’acide arsénieux projeté sur un charbon ardent se réduit, se volatilise, se reoxide à l’air, et répand des vapeurs juiches, épaisses, douées d’une odeur alliacée; l’autre, projeté sur'les charbons ardens, reste fixe pendant quelque temps, et se décompose ensuite pour passer à l’état d’acide arsénieux
qui se volatilise : de l’oxigène est mis en liberté.
L’acide arsénieux vitrifié n’est pas déliquescent, l’autre l’est.
L’acide arsénieux est peu soluble dans l’eau (SO parties), la dissolution verdit légèrement le sirop de violettes et ramène au Heu le tournesol rougi par un acide; l’acide arsénique est trèssoluble dans l’eau: la solution rougit le sirop de violettes.
Ces deux acides, traités par le charbon et la potassé, donnent de l’ârsenic métallique.
L’acide arsénieux dissous dans l’eau aiguisée d’un peu d’acide hydro-ehlorique, est précipité en jaune-serin par l’acide hydro- sulfurique à froid et de suite ; le précipité est un hydro-sulfate d’arsenic (orpiment artificiel). L’acide arsénique ne précipite, par-le meme acide, qu’à une température élevée,
ou après un temps plus ou moins lonp-le précipité est plus pâle.
L’acide arsénieux précipite en vert le sulfate de cuivre ammoniacal ; l’autre, en blanc.
Le premier forme avec les bases des arsénites; le second, des arséniates.
Empoisonnement par l’acide arsénieux.
1° S il. est solide et en poudre grossière comme on le trouve toujours dans le commerce, on étudiera sa nature; une première indication sera prise du tact en roulant les parcelles les plus grossières entre les doigts : elles se font sentir par une rudesse tout-à-fait particulière.; un connaisseur ne peut se méprendre sur ce signe préliminaire; on le projettera sur des charbons ardens : on le reconnaît à son odeur d’ail et à sa vapeur blanche grisâtre.
2° S’il se dissout dans peu d’eau on
le traitera, après avoir légèrement acidulé la dissolution, 1° par l’acide hydrosulfurique, 2° par l’acide hydro-chlorique, â° par le deuto-sulfate de cuivre ammoniacal, 4° par l’eau de chaux bouillante.
â° S’il se dissout dans beaucoup plus d’eau, l’eau de chaux et le sulfate de cuivre ammoniacal sont sans effet; on a alors recours au nitrate d’argent ammoniacal qui le précipite en jaune, ou à l’acide hydro-sulfurique et à quelques gouttes d’acide hydro - chlorique ; on tient le tout pendant quelques heures sur les cèndres chaudes ; on voit se développer des flocons de sulfure jaune d’arsenic.
4° S’il est dissous dans l’eau contenant des liquides qui ne l’ont point décomposé : ces liquides sont le thé , le café, le vin rouge, le lait, etc. ; on aura recours à l’acide nitrique avec lequel
on fait bouillir jusqu’à décoloration. On emploierait le chlore pour les décolorer, s’il ne convertissait pas l’acide arsénieux en acide arsénique qui est beaucoup plus difficile à reconnaître par les réactifs ; ou si on le préfère on versera dans ce liquide coloré un excès d’acide hydro-sulfurique, et quelques gouttes d’acide hydro-chlorique ; il se formera Un sulfure d’arsenic d’un jaune plus ou moins foncé, qu’on calcinera avec de la potasse et du charbon pour en obtenir l’arsenic métallique.
S° S’il est mêlé à quelques substances solides, telles qu’un emplâtre ou tout autre médicament externe solide, on coupera celui-ci en petits fragmens pour le faire bouillir pendant un quart-d’heure avec de 1 eau distillée, qui ne dissoudra que l’acidejrsénieux : la liqueur filtrée sera soumise aux réactifs ; s’ils demeuraient sans effet à cause d’un reste de
matière colorante, on la détruirait au moyen du chlore pour traiter ensuite la liqueur par l’acide hydro-sulfurique et quelques gouttes d’acide hydro-chlorique ; il se formerait un sulfuré d’arsenic qu’on traiterait par la potasse pour en extraire l’arsenic métallique.
6° S’il fait partie des matières des vomissemens, telles que les liquides et les solides contenus dans le canal digestif, et même des tissus qui composent le canal; après avoir cherché une poudre blanche ou des fragmens d’acide arsénieux dans ces matières, on s’occupera des liquides qu’on filtrera après les avoir exprimés dans un linge fin, pour en séparer les matières solides que l’on conservera : on traitera une portion du liquide par l’acide hydrosulfurique et quelques gouttes d’acide hydro-chlorique ; si on obtient un sulfure jaune d’arsenic, on soupçonnera
qu’il contient de l’acide arsénieux ; s’il n’en était pas ainsi, on s’occuperait des solides, que l’on ferait bouillir pendant sept à huit minutes dans de l’eau distillée qui ne dissoudrait que l’acide arsénieux ; on filtrerait la liqueur qu’on traiterait par l’acide hydro-sulfurique et quelques gouttes d’acide hydro-chlorique. Si l’on obtient un précipité jaune de sulfure d’arsenic, on en conclura qu’il peut contenir de l’acide arsénieux.
Si les réactifs semblent échouer, ou si la dissolution jaunit seulement, sans laisser déposer des flocons de sulfure d’arsenic, on détruira la matière animale ou végétale, par l’acide nitrique; on aura alors une liqueur contenant 1° des acides arsénieux, %° nitreux, 3° et nitrique. On saturera ces acides de potasse pure, ou de sous-carbonate de potasse pur, pour verser ensuite dans la liqueur un excès d’acide hydro-sul-
furique et quelques gouttes d’acide hydro-ehlorique ; il se formera à l’aide de la chaleur un précipité jaune composé : 1° de soufre, 2° et de sulfure, qui peut être d’arsenic. Ce précipité est soluble dans la potasse et l’ammoniaque.
(L’émétique, comme tous les sels dantimoine , précipité en jaune par ce réactif, en est distingué par l’insolubilité du précipité dans l’ammoniaque.) On laissera déposer ce précipité pour le traiter par l’ammoniaque, qui ne dissoudra que le sulfure et laissera déposer l’excès de soufre, qu’on obtiendra sur le filtre. On traitera ensuite ce sulfure ainsi dissous dans l’ammoniaque par l’acide bydro-cblorique qui s’emparera de l’ammoniaque pour former un hydrochlorate d’ammoniac soluble; des flocons de sulfure jaune d’arsenic se précipiteront ; on les obtiendra de la liqueur par la voie de la filtration, afin
de traiter ee sulfure par la potasse pure dans un creuset.
Si tous ces moyens échouaient au point de ne pas donner un sulfure d’arsenic reconnaissable, on traiterait la masse par la potasse et le charbon; on chaufferait le tout dans une cornue ; l’arsenic métallique viendrait se condenser dans le col de la cornue; la potasse est ici employée pour empêcher l’acide arsénieux de se volatiliser, tandis que le charbon le décompose en s’emparant de son oxigène. On reconnaît l’arsenic métallique aux propriétés que nous lui avons détaillées à l’article Arsenic métallique. On peut le traiter par le sulfate de cuivre ammoniacal : il se forme un précipité bleu qui, exposé à l’air, devient vert; ici l’arsenic métallique a passé à l’état d’acide arsénieux au moyen de l’oxigène de l’air, lequel précipite en vert le sulfate de cuivre
ammoniacal ; il se forme un arsénite de cuivre insoluble, et un arséniate d’ammoniaque soluble.
On trouve quelquefois dans le canal digestif de petits grains ressemblans à l’acide arsénieux par leur forme et leur couleur, donnant une odeur alliacée particulière lorsqu’on les met sur des charbons ardens ; on les a pu prendre pour de l’oxide blanc d’arsenic : or, le phosphore , l’ail et quelques autres substances offrant l’odeur alliacée, ce, caractère doit être regardé comme un indice et non comme une preuve de la présence de l’acide arsénieux. L’existence de ce poison ne peut être mise hors de doute qu’en le faisant dissoudre dans l’eau acidinulée par l’acide hydroehlorique, pour le traiter par l’acide hydro-sulfurique. Ces grains déflagrent quelquefois ; ils sont formés de graisse :
l’acide arsénieux ne déflagre pas.
On a découvert en Angleterre qu’une décoction de café cru et une d’ognons donnent avec le sulfate de cuivre ammoniacal et avec le sulfate de cuivre simple les mêmes précipités que l’acid© arsénieux ; ce qui a fait avancer tout récemment que les réactifs étaient inutiles ; mais d’abord les précipités de cette décoction ne sont point caractérisés comme on veut l’insinuer ; ensuite la décoction traitéè par l’acide hydrosulfurique ne change pas de couleur.
Les produits quelconques provenus des diverses réactions, doivent en définitive être réduits en métal pour pouvoir prononcer avec certitude dans une matière aussi grave que l’empoisonnement par l’arsenic.
La pâte arsenicale du frère Cosme est composée : 1° d’oxide blanc d’arsenic 2° de sang-dragon, 3° et de cinabre.
On la traite par l’alcohol, qui ne dissout
que le sang-dragon; on filtre, et on obtient l’acide arsénieux, qu’on traite par les réactifs.
L’oxide noir d’arsenic est composé 1° d’arsenic métallique, 2° et d’acide arsénieux.
La poudre aux mouches est l’arsenic légèrement oxidé : chauffés modérément en vase elos, ces deux corps se transforment en arsenic réduit qui se sublime, et en acide arsénieux qu’on reconnaît à ses propriétés.
La teinture minérale de Fowler est composée 1° d’acide arsénieux, 2° de potasse, 3° d’esprit de lavande rouge ; les réactifs agissent sur l’acide arsénieux pur.
L’acide arsénieux^ peut donner la mort sans développer aucun symptôme d’empoisonnement; il peut être absorbé.
On a remarqué, en Allemagne, que les individus, soumis depuis long-temps à
un traitement arsenical, offraient des concrétions pompeuses dans les cavités du cœur.
L’arsenic forme avec l’hydrogène un hydrure concret, brun, et deux sortes dhydrogène arsénié, dont l’un est tres-fétide, et l’autre exempt d’odeur; ce dernier est singulièrement dangereux à respirer.
Des arsénites et des arsëniates.
Ils sont doués d’une odeur alliacée, quand on les projette sur des charbons ardens.
Les arsénites sont constamment précipites a froid par l’acide hydro-sulfurique ; la présence d’un alcali empêche 1 effet, celle d un acide le favorise : les arsemates le sont seulement à la longue et à chaud, et également sous l’addition d un peu d’àcide.
Les arsénites précipitent en vertjau-
nôtre par les sulfates de cuivre, simple et ammoniacal ; les arséniates en liane bleuâtre.
Les arsénites sont précipités en jaune par le nitrate d’argent ; le précipité est insoluble dans l’eau, soluble dans l’ammoniaque ; les arséniates en rouge-brun.
C’est de l’arséniate d’argent.
Les arséniates sont en outre précipités en blanc jaunâtre par le deutonitrate de mercure; en blanc, par le deùto-chlorate de fer : le précipité est * soluble dans l’ammoniaque et dans l’acide nitrique.
Du clirôme.
Historique. — Le cbrôme ne s’est pas encore rencontré natif, mais uni comme acide ou oxide à l’oxide de plomb dans le plomb rouge de Sibérie, au deutoxide de cuivre dans la vauqueliiiite et au protoxide de fer dans le fer chromaté
,re P Z''* S -~ IleSld ' unW “ e ^-
■? asïant > «^-difficilement fusible et neanmoins très-faeile à réduire:
de ra™“ r ,T q “ e 4 ’ 19 ' 11 a beauc <>“P areTl PP ^ ™ manière de s ’«Mer arec le manganèse. Il forme avec l'acide pntornjue un tri-phtornre que l'eau par- “ cide bydro-phtorique et en acide chromique. Avec le chlore il proamt le meme composé,
Protoxide de chrome»
roï£ènt*imP chauffé en contact avec
cwi“:tid r e a r°c s h p rt ric[u r’ oxide:
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aoluble dans® fes
Acide chromique.
Il est rouge obscur, tirant sur le noir, cristallisé, et décomposable par la chaleur en oxigène et protoxide avec émission d’un éclair de feu. Il est soluble dans l’eau, et a une saveur acide prononcée. Il forme avec les alcalis et les terres, des sels jaunes ou rouges, solubles; avec les oxides des métaux anciens, des sous-sels ou des sels, insolubles, ayant les mêmes couleurs. Il colore en vert le protoxide d’étain ; le chromate natif de plomb est rouge, le souschromate de plomb artificiel est jaune ; le chromàte d’argent est pourpre ; celui de protoxide de mercure est rougecarmin ; au feu il se décompose en oxigène et en métal réduit : il reste du protoxide de chrême vert. Le même protoxide reste lorsqu’on décompose au feu le mélange d’ün ehromate d’alcali
xe e ‘ lh ydro- chlorate d’ammoniaque. L ammoniaque et l’acide chromique sont décomposés, l’un en azote et en eau, et l’autre en protoxide :
1 acide hydro-chlorique s’unit à l’alcaliune portion d’ammoniaque s’envole sans etre décomposée. Les chromate neutre et acide de potasse, jaune et déteignant fortement en cette couleur, sont employés en teinture.
L’acide en s’unissant au protoxide de son métal, forme un composé insoluble, brun, rougeâtre, lequel a été considéré comme un oxide particulier ; il se combine avec les acides et forme des sels.
CJscyes. — Le protoxide est employé pour peindre en vert sur porcelaine.
De l’antimoine (régule d’antimoinei
Historique. — Il se trouve dans I a nature en petite quantité à l’état natif et allié à l’argent ; quelquefois à l’état
d’oxide; en grande quantité, en combinaison avec le soufre, dans les mines noire et rouge d’antimoine. Dans cette dernière le métal est sous-oxidé.
Propriétés. —- Il est d’un blanc bleuâtre, brillant, semblable à l’étain; il est cristallin, volatil au contact de l’air, cassant et facile à réduire en poudre.
Pesanteur spécifique, 618; l’oxigène et l’ air sec ne l’attaquent pas ; humides ils le recouvrent d’un enduit gris noirâtre, qui est un sous-oxide ; ils l’attaquent si on élève fortement la température; il se forme un deutoxide blanc appelé fleurs d’antimoine ; chauffé dans des vaisseaux clos, il fond au-dessous de la chaleur rouge.
L’antimoine du commerce peut contenir de l’arsenic dont la dissolution à l’état d’oxide dans les acides hydrochlorique et tartarique ou la crème de
tartre le dépouille. L’émétique, le beurre d antimoine, préparés avec de l’antimoine contenant de l’arsenic, en sont privés.
^ Préparation. — On prend 1° sulfure d’antimoine, 2° de tartre, 3° et nitrate dépotasse, on réduit en poudre, on mêle et on projette par parties dans un creuset rougi au feu; il se fait une déflagration. On laisse bien fondre, on décante les trois quarts de la fonte en la versant sur une pierre et on coule le quart restant dans une lingotière échauffée et enduite de suif; un culot de métal se trouve au fond, c’est l’antimoine.
Usage. — On l’a employé comme purgatif.
Sulfure d’antimoine. — Il se trouve très-abondamment dans la nature ; il est en masses striées d’un noir bleuâtre; il est aisément fusible et a un éclat métal-
lique remarquable. Le sulfure rouge natif est du sous-sulfure de sous-oxide d’antimoine, il est rouge et cristallisé.
Chauffé avec le contact de l’air le sulfure laisse dégager de l’acide sulfureux et passe à l’état de protoxide d’antimoine faiblement sulfuré. Le métal et la plus grande partie du soufre a absorbé l’oxigène. de l’air ; liquéfié au feu et refroidi il donne une fonte qu’on nommé verre d''antimoine; ce verre eon-, tient de la silice, et du sulfure de sousoxide qui le colore en rouge-hyacinthe.
On s’en sert pour faire le tartre émétique et autres préparations antimoniales.
L’acide hydro-chlorique transforme le sulfure d’antimoine en hydro-chlorate d’antimoine acide et indécomposable par l’eau. L’action s’arrête dès l’instant qu’il ne reste plus d’excès d’acide à la formation du sur-sel : il se dégage du
gaz acide hydro-sulfurique ; l’eau de 1 acide hydro-chlorique est décomposée, son oxigène se porte sur l’antimoine, qui se combine avec l’acide hydro-chlorique , tandis que son hydrogéné se porte sur le soufre pour former de l’acide hydro-sulfurique.
Beurre d’antimoine (chlorure d’antimoine). — Il est sous la forme d’une masse épaisse, d’une consistance graisseuse ; il est gris-brunâtre, brillant, très-caustique, s’humecte à l’air, décompose l’eau et se transforme en hydro-chlorate d’antimoine qui, avec plus d eau, se partage enhaut sur-hydrochlorate et en bas sous-hydro - chlorate.
' âlcohol, et l’eau chargée d’acide tartarique le dissolvent sans le décomposer.
Empoisonnement. —• On étudie ses propriétés physiques d’abord, pu i s 0 n
le traite par l’eau ; quand on a obtenu la poudre d’Algaroth, on étudie ses propriétés physiques, puis ses propriétés chimiques, qui sont celles affectées aux hydro-chlorates et aux sels d’antimoine.
Usages. •— C’est un caustique énergique propre à corroder les chairs.
Préparation. — On prend, 1° de l’antimoine ou du sulfure d’antimoine, 2° et du deuto-chlorure de mercure.
On recueille 1 ° un chlorure d’antimoine, 2° et du mercure réduit ou du cinabre. On peut aussi prendre 1° la masse saline sèche qui reste après qu’on a traité à chaud de l’antimoine avec l’acide sulfurique, 2° et chlorure de sodium.
On répand par couches dans une cornue et on distille.
Antimoine diapTioi'êtique non lavé. — Si on projette dans un creuset chauffé
au rouge, 1° de l’antimoine métallique 2 ° et du nitrate de potasse, mêlés ensemble , on obtient l’antimoine diaphonique non lavé, qui contient 1° un sous-antimonite dépotasse, 2° du sulfate de potasse, B° del’arsenite dépotasse •»” et de la potasse libre. ’
Antimoine diaphorêtique lavé .— Quand on traite par l’eau l’antimoine diaphoretique non lavé, on obtient l’antimoine diaphonique lavé, qui est un sousantimomte de potasse exempt de sels etrangers.
Usages. n s sont employés comme fondans et sudorifiques.
Oxides d'antimoine.
On en connaît trois : le protoxide, le deutoxide (acide antimonieux), et le peroxide (acide antimonique). Ces trois oxides sont des poisons; les deux der-
niers sont d’un blanc jaunâtre, le premier, qui est le seul soluble dans les acides, est gris et fusible au feu. Il offre alors une fonte cristalline jaune; on l’obtient en traitant à la fusion l’un des deux derniers avec de l’antimoine réduit, en de justes rapports. Le premier résulte de la combinaison de celui-ci avec le second. Chauffés avec du charbon, tous donnent de l’antimoine métallique.
Sels d’antimoine. *
Les principaux sont : 1° le proto-hydro-chlorate et le deuto-hydro-ehlorate, d’antimoine, celui-ci liquide, fumant, très-volatil et cristallisant avec l’eau, â 0 l’hydro-sulfate d’antimoine, §° le sous-hydro-sülfate de sous-oxide d’antimoine (kermès minéral), -4° et l’hydrosulfate sulfuré d’antimoine (soufre doré).
1° La potasse, la soude et l’ammo-
maque caustiques précipitent les deux premiers en blanc (hydrate de protoxide) 5 un excès d’alcali dissout le précipité. ^
2° L’acide bydro- sulfurique et les hydro-sulfates solubles le précipitent en jaune-orangé (hydro-sulfate d'antimoine).
. L’infusion de noix de galle le précipite en blanc j'aunâtre.
4° Le fer et le zinc précipitent de 1 hydro-chlorate l’antimoine métallique, en s’emparant de l’oxigène de l’oxide d antlm °me et se dissolvant dans l’acide.
8 ° L’eau précipite le proto-hydrochlorate en blanc; il se forme deux sels «n sur-sel soluble et un sous-sel insoluble ; le sur-sel soluble est composé d’une partie de la base et de trois parties de 1 acide ; le sous-sel insoluble est composé de trois parties de la base et d’une par-
tïe de l’acide; ce dernier est la poudre d 3 Algaroth.
Hydro-chlorate d’antimoine.
Il est liquide , incolore et encore caustique : on l’obtient en laissant le proto-chlorure se liquéfier à l’air, dont il absorbe l’eau. Aussi, en saturant a chaud et à mesure que l’eau se vaporise, du sur-bydro-chlorate par du protoxide :
le chlorure est moins volatil que l’hydrocblorate ; chauffé il se volatilise sans se transformer en chlorure d’antimoine (beurre d’antimoine) ; avee un excès d’eau il se décompose.
Empoisonnement. — Ce sel a les propriétés des hydro-chlorates et des sels d’antimoine.
Hydro-sulfate d’antimoine.
Il est d’un orangé vif; on l’obtient en décomposant par du gaz acide hydro-
sulfurique une solution de tartre émétique ou d hydro-chlorate d’antimoine mmntenu soluble par les moyens cités son nom indique sa composition. Le caionque le décompose en eau et en
au^n 1 a réduit; déjà ’ P^ant ? °n le desseche, il se transforme en fermes minéral , qui est un sous-hydrate de sulfure hydrogéné à sous-oxide ou lydro-sulfite de celui-ci. Il est soluble dans les alcalis.
Hydro-sulfite de sous-oxide d'antimoine (kermès mine'ral).
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Usages. — G’est un excitant du système pulmonaire, un sudorifique et un émétique.
Préparation. — On fait bouillir ensemble 1° du sulfure d’antimoine, 2° du sous-carbonate de potasse; par lé refroidissement le kermès se dépose; on le lave dans l’eau qui a bouilli , et sans le contact de l’air. L’eau a été décomposée , son oxigène a sous-oxidé l’antimoine , et son hydrogène s’est porté sur le soufre pour former de l’hydrure de soufre, qui s’est combiné avec le sousoxide d’antimoine; on s’empare de la potasse au moyen d’un acide qui forme un sel de potasse ; de l’acidé hydrosulfurique se dégage et de l’hydro-sulfate sulfuré d’antimoine insoluble est précipité ; on le rassemble sur le filtre, on le lave et on le fait sécher : on le nomme soufre doré d’antimoine.
Usages. — Les mêmes que eeux du precedent.
Empoisonnement. ~ On les reconnaît a leurs propriétés comme hydro-sulfates et comme sels d’antimoine; traités par le charbon et le nitre, ils donnent de 1 antimoine métallique; fondus seuls, ils donnent du sulfure d’antimoine réduit; le dernier donne, en outre, du soufre!
Du plomb.
Historique. — Il S e trouve dans la nature à l’état vierge, mais beaucoup plus souvent combiné avec d’autres corps; avec l’oxigène et différens acides, avec le chlore et surtout avec le soufre seul ou avec le soufre et un autre suL fure, dans le minéral nommé^.
Propriétés. - C’est un métal d’un blanc bleuâtre, très-flexible, très-brillant et très-ductile, pesant 11,SS2 spé cifiquement ; fusible à 800°; fondu et
soumis à l’action de l’oxigène ou de l’air atmosphérique, il passe à l’état de sous-oxide, gris, dit cendre, puis de protoxide jaune, ensuite de deutoxide rouge. L’air sec ne l’oxide pas à' froid, mais le ternit : il se forme une couche de sous-oxide; si l’air est humide, il ahsorhe l’acide carbonique de l’air après s’être oxidé : il se forme un sous-carbonate de plomb incomplet; cet effet est lent à se produire. L’eau, sans, l’intermède de l’air, n’agit pas sur le plomb ; l’oxide hydraté absorbe aussi l’aeide carbonique de l’air, s’en sature et forme un sous-carbonate de plomb qui se dissout dans l’eau en très-petite quantité et à la faveur d’un excès d’acide ; si on prive l’eau de son excès d’acide en l'échauffant,, il laisse échapper du souscarbonate de plomb insoluble.
On obtient le plomb très-pur en le précipitant à l’aide du zinc, de la dis-
solution d’un de ses sels. Il paraît sous la forme d’une végétation brillante, qu on nomme arbre de Saturne . La solution doit être très-affaiblie par l’eau.
Oxides de plomb.
Le protoxide (massicot). — Il est 1 ° blanc, à l’état d’bydrate, 2° jaune, à l’état sec. Il se fond au feu en un verre très-avide de combinaison avec d’autres oxides, même les plus apyres, qu’il entraîne avec lui dans sa fusion.
Il se dissout dans les alcalis fixes liquides. On l’obtient en décomposant au feu le sous-carbonate ou le nitrate de plomb. C’est le seul oxide baseux du plomb. La litharge est du protoxide uni a du deutoxide. Il est mi-fondu et cristallisé en écailles ; il provient de la coupellation faite en grand de l’argent et de l’or alliés au cuivre : il contient par conséquent du cuivre.
Deutoxide (hypo-peroxide, minium).
— C’est le précédent qui a pris plus d’oxigène; il est d’un rouge brillant.
On l’obtient en chauffant au rouge et en contact avëe l’air, du massicot ou de la litharge, réduits en poudre fine; on bouche le fourneau pour rendre le refroidissement le plus lent possible. Le procédé marcherait plus rapidement si l’on employait de l’hydrate de protoxide.
C’est une combinaison d’oxide jaune avec du peroxide puce.
Per oxide (oxide puce). — Il est brun; le deutoxide, traité par un acide, qui forme avec le plomb un sel soluble, le fournit. L’acide nitrique concentré le convertit entièrement en peroxide, à froid, et le dissout en totalité, à chaud :
il se dégage de l’oxigène. Lorsque l’acide est dilué et en quantité suffisante pour dissoudre tout l’oxide, le peroxide est peu à peu détruit et il reste à sa place
du peroxide d’hydrogène et du protonitrate de plomb.
Usages. — Le premier forme avec 1 huile et les graisses, les emplâtres et onguens de plomb : tous trois t sont siccatifs. L’oxide de plomb entre dans la composition du verre qu’on nomme
flintglas.
Empoisonnement. — Chauffés avec du charbon, ils donnent du plomb métallique ; ils sont partiellement ou totalement solubles dans l’acide nitrique et forment un nitrate de plomb, dont on étudié les propriétés comme nitrate et comme sel de plomb. Le massicot est tres-légèrement soluble dans l’eau lorsqu’il est à l’état d’hydrate : les autres y sont insolubles.
Sels de plomb.
1° La potasse, la soude et l’ammo-
maque donnent avec eux un précipité qui est 1° blanc, à l’état d’hydrate, 2° jaune, à l’état sec (protoxide). Un excès considérable de potasse prend le précipité en solution ; l’ammoniaque ne décompose pas tous les sels de plomb.
2° Les sous-carbonates solubles les précipitent en blanc ; l’acide carbonique précipite les sous-sels de plomb également en blanc. Ce sont des sous-carbonates de plomb. Avec les sous-carbonates on doit procéder à chaud.
B° L’acide bydro-sulfurique et les hydro-sulfates solubles les précipitent en brun foncé, qui passe ensuite au noir (hydro-sulfate de plomb).
•4° L’acide hydriodique et les hydriodates solubles les précipitent en jaune d’or brillant (iodure de plomb). Cet iodure est soluble dans l’eau à la faveur de l’acide acétique : il cristallise de cette solution en cristaux jaunes éçla-
tans ; il est volatil et se sublime au feu et en vase clos.
8 ° L’acide chromique et les chromâtes solubles les précipitent en jauneserin et en rouge (sous-chromate et chromate de plomb).
6 ° L’acide sulfurique et les sulfates solubles les précipitent en blanc (sulfate de plomb insoluble).
7° Tous sont blancs, et tous ceux solubles ont une saveur sucrée et styptique.
Sous-carbonate de plomb (céruse).
Il se trouve dans la nature, tantôt, sous forme de cristaux blancs, tantôt sous celle de masses blanches informes.
Si on le soupçonnait dans la farine, on traiterait celle-ci par l’eau, qui la tiendrait suspendue, tandis que le souscarbonate se précipiterait.
Empoisonnement. -— Ce sel a les pro-
priétés des sous-carbonates et des sels de plomb.
Usages. — On se sert de la eéruse pour étendre les couleurs et rendre plus siccatives les huiles qui leur servent d’excipient. En médecine on l’emploie comme siccatif et révulsif. Avec la chaux et le sous-carbonate de potasse elle donne une poudre qui, étant humectée d’eau et appliquée sur les cheveux, les noircit.
Préparation. — On se sert 1° de gaz acide carbonique, 2° et d’une dissolution de sous-sel de plomb soluble, contenant 1° un sel de plomb, 2° et un oxide de plomb, puisque les sous-sels sont tous avec excès de base. L’acide carbonique qu’on fait arriver dans la dissolution, s’empare de cet excès de base pour former un sous-carbonate de plomb insoluble , et le sel de plomb est
ramené à l’état de sel neutre ou de sel saturé d’acide; on décante; on obtient un sous-carbonate de plomb. On expose aussi, en vase clos, des lames de plomb à l’action de la vapeur de vinaigre : le vinaigre se partage en acide carbonique et en esprit pyro-acétique : le plomb est en même temps oxidé ; il se forme du sel de saturne avec lequel l’esprit pyroacétique reste engagé. On peut, en outre, précipiter à chaud un sel de plomb neutre soluble par un sous-carbonate soluble.
Nitrate de 'plomb. — Il est obtenu par la dissolution de l’oxide de plomb dans 1 acide nitrique et la cristallisation. On 1 emploie comme réactif. Par sa décomposition au feu il fournit l’acide nitreux liquide anhydre. Il a un sous-nitrate cristallisable, qu’on se procure en faisant bouillir le nitrate dissous dans l’eau
avec l’égal de son contenu en protoxide et en filtrant à chaud.
Du bismuth.
Il se trouve dans la nature à l’état natif, et combiné avec l’oxigène et autres corps. Il a l’éclat de l’argent. Sa couleur est d’un blanc réfléchissant le rouge ; il est formé de lames cristallines très-brillantes ; il est très-fragile ; sa pesanteur spécifique est 9,822. Il se laisse sublimer; il fond à 247° et cristallise en refroidissant.
Oxide de bismuth.
Cet oxide est 1° blanc, à l’état d’hydrate, 2° jaune, à l’état sec. Il est fusible et vitrifiable; il n’est soluble jusqu’à saturation que dans les acides concentrés. A l’air, le bismuth se couvre d’un enduit brun rougeâtre et, soutenu par une chaleur modérée, il se réduit
totalement en une poudre de la même couleur. C’est du sous-oxide de bismuth.
On obtient l’oxide en échauffant le métal au contact de l’air et à une chaleur blanche; aussi, en décomposant au feu l’hydrate blanc.
Sels de bismuth*
1° La potasse, la soude et l’ammoniaque en séparent l’oxide, à l’état d’hydrate.
2° Les sous-carbonates solubles les précipitent également en blanc. C’est un hydrato-sous-carbonate.
S° L’acide hydro-sulfurique et les hydro-sulfates solubles occasionnent un précipité brun noirâtre de sulfure de bismuth hydrogéné.
■4° Le prussiate de potasse et de fer les précipite en blanc.
8° L’infusion de noix de galle les précipite en jaune-orangé.
pite en blanc.
7° Les ebromates solubles les précipitent en jaune.
8° L’eau les précipite en blanc ; c’est un sous-sel.
Nitrate de bismuth.
Ses cristaux sont blancs, légèrement déliquescens ; dissous dans très-peu d’eau, ils ne se décomposent pas ; mais si ôn verse cette dissolution concentrée dans une plus grande quantité d’eau, elle est aussitôt décomposée et transformée en bas sous-nitrate de bismuth, qui se dépose sous la forme de flocons blancs, et en haut sur-nitrate de bismuth qui reste dissous.
Empoisonnement. •— Ce sel, comme nitrate, aies propriétés des nitrates, et, comme sel de bismuth, il a les propriétés des sels de bismuth; on le sou-
mettra donc aux réactifs qui précipitent ces sels; si on obtient un sulfure de bismuth au moyen de l’acide hydrosulfurique, onle traitera dans un creuset avec de la potasse, pour obtenir un sulfure de potasse, et du bismuth métallique ; s’il se trouvait mêlé à des substances susceptibles de le décomposer, telles que le lait, la bile, le vin, l’albumine, les matières des vomissemens, les tissus des organes, on dessécherait ces memes matières pour les mêler avec de la potasse, et les calciner afin d’en extraire le bismuth métallique.
Préparation du sous-nitrate de bismuth. On prépare d’abord le nitrate de bismuth en mettant le métal en contact avec l’aeide nitrique : il se dégage du gaz nitreux, et le métal oxide se dissout dans la portion d’acide non ' décomposée; quand on l’a obtenu, on le délaie dans beaucoup d’eau pour
objtenir le sous-nitrate qu’on lave pour le débarrasser du sur-nitrate et d’une portion de sel légèrement sous-saturée d’acide, qui est soluble dans l’eau; on fait sécher à l’ombre. On obtient le même sous-sel en soumettant le sel neutre à la distillation : il passe de l’acide nitrique blanc; ce précipité porte le nom de magistère de hismuth. L’acide nitrique très-concentré n’attaque pas le bismuth, lors même qu’il est bouillant.
Empoisonnement. — Il jouit de! propriétés des nitrates et des sels de bismuth.
Usages. — Le magistère de bismuth est un cardialgique fréquemment employé. Le nitrate sert d’encre sympathique à caractères blancs. On écrit avec la solution, on laisse sécher, on plonge, le papier dans l’eau. Les lettres^ formées de magistère, apparaissent blan-
ehes. Le blanc de fard est du magistgre de bismuth préparé avec soin. $
Avec le plomb et Pétain le bismuth forme un alliage métallique, qu’on nomme métal fusible de Newton, et qui fond à une température inférieure à celle de l’eau bouillante; on s’en sert pour plomber les dents cariées.
Du cuivre.
Historique. — Il se trouve dans la nature à l’état natif, et combiné avec différens corps, surtout avec le soufre seul, ou le soufre et le fer, formant alors la pyrite cuivreuse.
Propriètès. — 11 est d’une belle couleur rouge, malléable, ductile, sonore et très-brillant ; sa pesanteur spécifique est de 8,898; il est fusible à 27° du pyromètre de Wedgwood ; fondu, et en contact avec l’oxigène ou l’air atmosphé-
rique, il passe à l’état de deutoxide noir ; à la température ordinaire et avec l’intervention de l’eau, l’oxigène et l’air atmosphérique le font aussi passer à l’état de deutoxide, qui absorbe l’acide carbonique de l’air pour passer à l’état de sous-deuto-carbonate de cuivre insoluble , vert (vert - de - gris naturel, ærugo nobibs).
Sulfure de cuivre. ■— 11 existe dans la nature, où il constitue la pyrite de cuivre d’un jaune doré , qui étant d’abord grillée et laissée ensuite s’effleurir à l’air se transforme en sulfate bleu (cas important en médecine légale).
Traité par l’acide nitrique, ce sulfuré se transforme en sulfate de cuivre, et il se dégage du gaz nitreux ; l’acide est décomposé, une partie de son oxigène oxide le cuivre et acidifie le soufre pour former de l’oxide de cuivre et de l’acide sulfurique, qui se combinent ensemble
pour former un sulfate de cuivre. Ainsi, si on avait une liqueur colorée contenant des sels de cuivre, et que les réactifs vinssent à échouer, on la saturerait d’acide hvdro-sulfurique pour former un hydro-sulfate de cuivre noir qu’on séparerait de la dissolution par le filtre ; on le transformerait ensuite en sulfate de cuivre, en le traitant par l’acide sulfurique pour traiter ensuite ce sulfate par les réactifs qui précipitent les sels de cuivre. Le cuivre métallique en masse ou divisé n’est point vénéneux.
L’eau qui passe dans les canaux de cuivre où se forme le sous-carbonate de cuivre, n’est point malfaisante si elle est parfaitement limpide, parce qu’elle ne dissout pas ce sel. L’eau distillée peut bouillir dans des vases de cuivre sans devenir vénéneuse; l’eau salée au contraire oxide le cuivre : il se forme un sel double qui la rend vénéneuse.
De l’eau salée mêlée à du lard, du beurre , ou autres matières grasses, chauffée dans un vase de cuivre non étamé, ne devient pas vénéneuse ; cela tient à ce que la matière grasse s’empare de l’oxide de cuivre à mesure qu’il se forme, le solidifie et le rend insoluble. Le meilleur antidote des sels de cuivre, c’est l’albumine.
Oxides de cuivré.
Protoxide. — On le trouve dans la nature où il forme la mine de cuivre rouge; il est 1° jaune-orangé à l’état d’hydrate, l ï° rouge-orangé à l’état sec.
L’hydrate change de couleur avec le contact de l’air; il passe à l’état de deutoxide. On obtient cet hydrate en décomposant le proto-hydro-chlorate de cuivre par la potasse caustique. Il se combine difficilement avec les acides.
Il donne des dissolutions brunes sans le
contact de l’air, et bleues, avec le contact de l’air. Ces dissolutions se partagent en sel à deutoxide et en métal réduit. La présence de métal réduit dans la dissolution empêche cet effet.
Les proto- et deuto-oxides et sels de cuivre ne se combinent pas entre eux :
c’est une propriété qu’aucun autre métal, ayant deux oxides basiques, ne partage avec le cuivre. Sa dissolution dans l’ammoniaque, faite sans le contact de l’air, est incolore. On l’obtient en grand de l’ignition de feuilles minces de cuivre réduit, tenues en contact avec de la poudre de deutoxide. Sous la réaction des acides il $e partage aisément en deutoxide et en cuivre métallique.
Deutoxide. — Il est 1° bleu à l’état d’hydrate, 1° noir à l’état sec. Il suffit de verser sur l’hydrate de l’eau bouillante pour le rendre anhydre et noir.
Il se combine facilement avec les acides •
dissous dans l’ammoniaque il donne une dissolution lleu-de-ciel, laquelle, étant concentrée , dépose des cristaux de la même couleur. Les sels ammoniacaux doubles sont d’un bleu foncé. Le nitrate de cuivre ammoniacal est vert. On obtient le deutoxide de cuivre en décomposant au feu, soit le sôus-carbonate, soit le nitrate ou l’hydrate de deutoxide.
Le deutoxide est employé à l’analyse des substances organiques : son oxigène convertit l’hydrogène en eau et le carbone en acide carbonique. L’azote , si la substance en contient, est rendu libre.
Empoisonnement. — On les reconnaît à leurs caractères distinctifs et au cuivre métallique qu’ils donnent quand on les traite par le charbon.
Sels de cuivre.
Les sels principaux de cuivre sont
1° le sous-deuto-carbonate de cuivre naturel et artificiel, 2° le deuto-sulfate de cuivre (vitriol bleu, vitriol de Chypre couperose bleue ), B° le sulfate de cuivre ammoniacal. Leurs dissolutions sont bleues ou vertes.
1° La potasse, la soude et l’ammoniaque, mis sans excès, les précipitent en bleu blanchâtre (hydrate de deutoxide), 2° les sous-carbonates des mêmes trois alcalis les précipitent en vert pâle; un excès d’acide dans les deux premiers et un excès du dernier alcali déterminent une reprise en solution partielle ou tota e du précipité ; B° l’acide hydro-sullurique et les bydro-sulfates solubles les précipitent en brun noirâtre (sulfure hydrogéné de cuivre); B» le prussiate de potasse et de fer les précipite en cramoisi ou brun-marron (prussiate de cuivre et de fer); S° l’acide arsénieux les précipite eu vert-pré (arsénite de cuivre);
6° le fer et le zinc en précipitent le cuivre à l’état réduit.
Deuto-sous-carbonate de cuivré.
On le trouve dans la nature ; il porte le nom de lazure de cuivre ; il est tantôt sous la forme de masses mamelonnées, ou sous celle de houppes soyeuses, d’un vert-pomme ou émeraude. Celui qu’on prépare est pulvérulent, d’une trèsbelle couleur verte; on trouve dans la nature trois espèces de vert-de-gris :
1° un sous-earbonate de cuivre bleu hydraté et dur, c’est la malachite native ; 2° un sous-deuto-carbonate de cuivre vert, moins hydraté; 8° un sous-deutocarbonate de cuivre, brun, anhydre, lequel s’obtient aussi par l’art en versant de l’eau chaude sur le sel vert de la même nature.
Usage -On l’emploie en peinture à
l’huile et en détrempe ; aussi à l’impression du papier de tenture.
Empoisonnement. — Ce sel a les propriétés des sous-carbonates et des sels de cuivre; traité par le charbon, il donne du cuivre métallique.
Deuto-sulfate de cuivre.
Historique. — On le trouve dans certaines eaux voisines des mines de sulfure de cuivré. On le retire en grand de la pyrite cuivreuse grillée et effleurie à l’air.
Propriétés .—Ses cristaux sont transparens, un peu efflorescens, d’un bleu très-foncé, doués d’une .saveur âpre et styptique ; il a un sous-sel en poudre, et un sel double très-bien cristallisé, dont la potasse forme la seconde base.
Il doit sa couleur à l’eau, car l’acide sulfurique dans lequel on le plonge, en
lui enlevant ce liquide, le réduit en un cristal blanc. Ce cristal, extrait de l’acide et arrosé d’eau, redevient bleu.
A un feu fort il se résout en acide sulfurique et en deutoxide.
Usages. — On l’administre dans certaines névralgies; dans l’empoisonnement par l’opium; quand l’estomac est engourdi au point de ne pouvoir se contracter sous l’influence de l’émétique, on a recours à ee sel pour faire vomir. Il entre dans la composition de la pierre divine, de l’eau styptique, du cuivre ammoniacal, etc., etc.
Le cuivre décompose l’acide séïémque et le convertit en acide sélénieux il se forme un deuto-séléniate ou un deuto-sélénite de cuivre, suivant le rapport du métal. Le deutoxide de cuivre ne forme que le premier de ces sels.
Empoisonnement. — Il a les proprié-
tés des sulfates et des sels de cuivre ; on le traite alors par les réactifs qui précipitent les sels de cuivre.
Il peut se trouver mêlé à des liquides qui ne l’ont point décomposé, ou qui ne Font décomposé qu’en partie, tels que le vin, le café, les liquides vomis; on divisera les liquides en deux parties.
On en traitera me par les réactifs connus ; si on obtient des précipités appréciables, on affirmera l’existence d’un sel de cuivre. S’il en est autrement, on versera dans la liqueur un excès d’acide bydro-sulfurique pour obtenir un hydro-sulfate noir de cuivre, qu’on traitera ensuite par le charbon et la potasse, dans un creuset; il se formera un sulfure de potasse, et le cuivre métallique sera mis à nu; on traitera ees deux corps par l’eau distillée qui dissoudra le sulfure de potassium sans agir sur le cuivre qu’on obtiendra sur
le filtre. On pourra encore traiter le sulfure de cuivre par l’acide nitrique pour obtenir un sulfate de cuivre d’un bleu verdâtre qu’on reconnaîtra à ses caractères physiques et chimiques. On a conseillé, pour s’assurer si les matières contenaient un sulfate de cuivre, de les traiter par l’hydro-chlorate de baryte, et d’affirmer l’existence d’un sulfate de cuivre, s’il se formait un sulfate de baryte, mais, comme les matières alimentaires contiennent souvent des sulfates de soude, de chaux, etc., qui donnent avec l’hydro-chlorate de baryte un sulfate de baryte, on doit rejeter ce caractère.
On reconnaîtra que du sulfate de cuivre a été cuit avec la pâte de pain, dans laquelle il existe à l’état de bi-soussulfate, en faisant bouillir le pain avec de l’acide sulfurique faible. On filtre, on sature l’excès d’acide par la potasse
caustique; on précipite ensuite par le sel triple de Prusse, le sulfate double de potasse et de cuivre qui est produit • on obtiendra un précipité rouge cramoisi d bydro-cyanate de fer et de cuivre. On mouille en même temps avec du sel triple une tranche de ce même pain : la présence du bi-sous-sulfate sera indiquée par une tache de la même couleur que ci-dessus. Si le pain était aigre, la tache serait bleu-verdâtre, couleur due a la précipitation du bleu de Prusse existant dans le sel triple, par l’acide.’ L arsemate de potasse transforme la ache rouge cramoisi en un très-beau
Préparation . -On tait bouillir le ouixre métallique avec de l’acide sulfurique concentré : il se dégage de l’acide sulfureux; on dissout dans de l’eau la masse obtenue, on évapore et on fait cristalliser; trois parties de cuivre et
neuf d’acide sont en rapport convenable pour cette opération. En grand on fait rougir au four des lames de cuivre saupoudrées de soufre, et on convertit en sulfate. On peut aussi faire effleurir par la chaleur et au contact de l’air le sulfate du commerce, dissoudre et faire cristalliser.
Sulfate de cuivre ammoniacal (cuivré ammoniacal).
C est um sel confusément cristallisé en lames, d’une couleur bleue foncée et d’une odeur ammoniacale ; il perd peu à peu à l’air l’ammoniaque qui tenait en dissolution le deutoxide de cuivre et devient du sulfate d’ammoniaque uni à du
deutoxide de cuivre; il a les propriétés médicinales du sous-deuto-sulfate de cuivre : c’est un .poison qu’on soumet aux réactifs pour le distinguer;.on le prépare en traitant une dissolution saturée de sulfate de cuivre par Fammo-
iliaque gazeuse, à quel effet on enferme sous une cloche la dissolution avec de l’ammoniaque liquide. On obtient une matière cristalline du bleu le plus intense. Il consiste en sulfate d’ammoniaque et ammoniure de cuivre. C’est un réactif très-bon pour la découverte des acides arsénieux et arsénique. La présence d’un sel ammoniacal en rapport notable empêche la réaction.
Le cuivre a un hydrato-peroxide, ou un engagement avec le peroxide d’hydrogène.
MÉTAUX DE -LA cinquième classe.
Ces métaux sont 1° le nickel, 2° le mercure, E° l’osmium, -4° et l’argent.
L’eau n’est décomposée par eux à aucune température.
L’oxigène n’est absorbé par eux qu’à un certain degré de chaleur au-delà
duquel ils l’abandonnent pour se réduire.
Bu nickel.
Historique. — Il a été découvert en 17gl, par Cronstedt : on ne le trouve nulle part vierge dans la nature ; il est allié au fer dans la plupart des aérolithes ; dans le kupfer-niekel, il est combiné avec le soufre, l’arsenic, le cobalt et également avec le fer.
Propriétés. — Il j oint à la blancheur de l’argent l’éclat de l’acier ; il est malléable et assez ductile pour être tiré en fils de la grosseur d’un cinquantième de pouce. Après le fer, c’est le métal que l’aimant attire avec le plus de force , pesanteur spécifique 8,08 ; il se fon a 170° Wedg. L’oxigène et l’air atmosphérique ne l’attaquent pas à froid, mais à une chaleur rouge ils le sous-oxident.
Oxides du nickel.
Protoxide. — Il est gris de cendre.
Il est réductible à un fort feu. On l’obtient en décomposant son hydrate à une chaleur rouge et hors du contact de l’air.
Hypo-peroxide. — Il est noir et insoluble sans décomposition dans les acides.
L’acide hydro-chlorique réagissant sur lui à chaud est converti en chlore. On l’obtient en traitant avec le chlorure de chaux dissous l’hydrate de protoxide de nickel. On le trouve dans la nature sous le nom de noir de nickel .
Sels de iiickel.
1° Les alcalis caustiques les précipitent en vert. Le précipité est un hydrate que l’ammoniaque dissout avec une belle couleur bleue ; 2° les souscarbonates solubles les précipitent éga-
lement en vert. C’est un sous-carbonate décomposable à une chaleur rouge faible; s’il est en contact avec l’air, il prend de l’oxigène à mesure qu’il perd de l’acide carbonique, et se transforme en hypo-peroxide ; S° les sels de nickel ont eux-mêmes une couleur verte; -4° l’acide hydro-sulfurique ne décompose qu’en partie les sels de nickel, formes d’un acide minéral : l’action cesse dès l’instant que le sel a pris un léger excès d’aeide. Les hydro-sulfates solubles les précipitent en entier; le précipité est noir ; S° ils sont efflorescens à l’air sec, et déliquescens à l’air humide; 6° le sulfate de nickel s’engage avec celui de potasse en un sel doublé dont les cristaux sont verts.
Nitrate de nickel. — Il est en cristaux d’un vert pâle ; uni au nitrate d’ammoniaque il forme un sel double de la même couleur.
Usages. •— On commence à l’employer comme métal de monnaie. Allié au cuivre et au zinc, il donne un alliage ayant la couleur et presque l’inaltérabilité à l’air, de l’argent.
Du mercure (argent-vif).
Historique. — Il se trouve à l’état natif et combiné avec le soufre dans le cinabre.
Propriétés. — C’est un métal liquide, blanc, tirant légèrement sur le bleu; sa pesanteur spécifique est de 18,688; il est volatil entre 60° et 70° ; à 860° il bout; à -40° sous 0° il se concrète : on peut le congeler et l’avoir cristallisé, au moyen d’un mélange réfrigérant ou d’une vaporisation rapide, l’un et l’autre capables d’exciter un froid de-40°—0°. A la température ordinaire, l’air et l’oxigène sont presque sans action sur lui ° quand il n’est pas très-divisé il n’est pas
vénéneux ; ainsi, dans un cas d’invagination des intestins, on peut l’administrer sans crainte, car il est chasse assez promptement de l’économie pour ny occasioner aucun accident 5 s’il y séjournait trop long-temps, il pourrait être divisé au point d’être absorbé, ce qui occasionnerait un véritable empoisonnement. La vapeur mercurielle, qui est si délétère, n’est que du mercure métallique très-divisé ; cette divisibilité est une qualité qui lui donne la propriété d’être vénéneux. Dans l’onguent gris il n’est que très-divisé et nullement oxidé :
ce qui le prouve, c’est la température de 60° cent., qui fond la graisse de l’onguent-gris et offre le mercure à l’état métallique ; cette température est trop basse pour avoir pu le désoxider.
L’eau distillée et parfaitement privée d’air, en contact avec le mercure , finit par noircir sans être décomposée par
lui; l’eau est alors vénéneuse, parce que le mercure se trouve extrêmement divisé. On dit, et avec raison, que le mercure ne décompose pas l’eau; cependant on s’est aperçu que, dans certaines circonstances, il opérait la décomposition de ce liquide : on ne savait alors comment se rendre compte de ce phénomène qui est très-simple, quoiqu’extraordinaire en apparence. Tant que le mercure était pur, aucun phénomène n’avait lieu; y ajoutait-on soit du cuivre, du plomb ou de l’étain, le phénomène ci-dessus se manifestait; voici alors ce qui se passait : le mercure en se combinant avec un de ces corps formait un alliage qui représentait un element de la pile électrique; cet élément ou couple développait de l'électricité et se trouvait avec deux pôles, l’un vitré, l’autre résineux; ce couple décomposait l’eau dont l’oxigène qui est
électro-résineux se portait au pôle vitré, ou du métal étranger et l’hydrogène qui est électro-vitré se portait au pôle résineux, ou du mercure, or, l’hydrogène est connu s’unir à ce métal et le noircir.
Sulfure noir de mercure. — Il est composé 1° de soufre, 2° et de mercure métallique, unis chimiquement ensemble. On l’obtient par le broiement de ses deux constituans réunis en de justes rapports. C’est du proto-sulfure. L’éthiops minéral des pharmaciens est du deuto-sulfure par trituration avec un grand excès de soufre mécaniquement incorporé.
Sulfure rouge de mercure (cinabre). ■— On le trouve abondamment dans la nature. Le cinabre natif est rouge, celui factice paraît violet lorsqu’il est en fragmens; il est d’un beau rouge, quand
il est pulvérisé ; il constitue alors le vermillon . C’est du deuto-sulfure. On l’obtient en broyant à chaud et dans un pot de terre parties de mercure avec 1 T ' partie de soufre en bâton. L’extinction se fait promptement. On introduit la poudre noire dans une fiole à médecine et on sublime au bain de sable.
Usages. — On employait celui-ci en fumigations pour guérir les anciens cancers, etc. L’autre sert intérieurement comme extérieurement à combattre les exanthèmes chroniques. C’est du cinabre décomposé au feu et dans un appareil distillatoire par du minium ou de la chaux qu’on obtient le mercure.
Proto-chlorure de mercure (calomel, mercure doux, aquila alba, panacée mercurielle).
Beuto-chlorure de mercure (sublimé corrosif). — Ces deux corps sont obtenus par la voie sèche comme par la voie humide; l’un peut être sublimé et cristallisé, l’autre seulement sublimé, mais aussi précipité.
Le calomel n’est pas sapide; l’autre a une saveur âcre, styptique et métallique.
Le calomel est insoluble dans leau, et l’autre s’y dissout.
Le calomel donne avec les alcalis fixes caustiques une poudre grise noirâtre : l’autre, une poudre jaune rougeâtre : l’eau a été décomposée ; il s’est formé un hydro-chlorate de l’alcali soluble, et le mercure a été oxidé au premier degré pour former un protoxide de mercure noirâtre, et au deuxième degré, pour former un deutoxide rouge, jauni par l’eau qui l’hydrate.
Le calomel ne se combine pas avec
les substances animales ; l’autre s’y combine.
Chauffés au rouge avec un alcali, ils donnent tous deux du mercure métallique et du gaz oxigène ; du chlorure de l’alcali métallisé est produit.
Usage du calomel. — C’est un fondant, un purgatif, un anti-vénérien et un anti-vermineux.
Préparation du calomel. — On prend une dissolution 1° de protoxide de mercure dans un acide, 2° d’hydro-ehlorate de soude. On. lave le précipité blanc pour dissoudre le sublimé qu’il peut retenir; quand il ne jaunit pas par la potasse , on peut affirmer qu’il ne contient pas de sublimé corrosif libre. C’est le mercure précipité blanc on mercure doux de Schéele. Pour l’usage interne on le soumet à la sublimation. En se servant de nitrate pour sel de protoxide,
on fait bien de le broyer à sec avec le chlorure de sodium, d’ajouter de l’eau en petite quantité à la fois et de laver.
On le prépare aussi en broyant jusqu’à extinction le sublimé corrosif avec 1 égal de son contenu en mercure ; on sublime.
Usages du deuto-chlorure. — C’est un anti-syphilitique. On l’emploie fréquemment à la formation des chlorures volatils sujets à être décomposés par 1 eau et qu’autrefois on nommait leurres.
Empoisonnement. — Dissous, il est considéré comme un deuto-hydro-chlorate de mercure ; on le reconnaît aux propriétés des hydro-chlorates et des sels de mercure; on le traite alors par les réactifs qui précipitent les sels de mercure.
Si la dissolution était étendue au point de faire échouer les réactifs, on y ver-»
serait de l’éther sulfurique qui s’emparerait du sublimé; après avoir agité pendant un temps plus ou moins long, il se forme deux couches à la surface du liquide : 1° l’une supérieure, 2° et l’autre inférieure : la supérieure contient le sublimé dissous dans l’éther; on la fait évaporer à une chaleur modérée; l’éther se dégage et le sublimé reste libre.
Si ce moyen échoue encore, on prend alors une lame d’or, une bague par exemple entourée d’un fil d’étain ; on la plonge dans la dissolution : la lame d’or blanchit en se couvrant d’une couche de mercure ; on la chauffe ; le mercure se volatilise : le fil d’étain s’empare de l’oxigène de l’oxide de mercure pour former de l’oxide d’étain qui se combine avec l’acide hydro-chlorique qu’on a versé dans la dissolution, pour former un hydro-chlorate d’étain soluble : le
mercure, en se précipitant, se porte sur la lame d’or pour laquelle il a beaucoup d’affinité d’amalgamation.
Le vin, le café, la bile, les liquides vomis ou restés dans le canal digestif ne le décomposent point, ou ne le décomposent qu’en partie; on se servira alors d’éther sulfurique et on agitera doucement le mélange, il se formera deux couches, une supérieure colorée, si le liquide est coloré, et une inférieure incolore ; on fera alors évaporer la couche inférieure.
Le sublimé est décomposé par toutes les matières animales, liquides ou solides, telles que le lait , la gélatine , la fibrine, l’albumine, et par toutes les substances végétales, telles que le sucre , l’amidon, etc. Dans l’estomac il est transformé en proto-chlorure qui se combine intimement avec les tissus Organiques .* ce qui distingue le proto-
ehlorure provenant de la décomposition du deuto-chlorure par les substances qui se trouvent dans l’estomac , du proto-chlorure ordinaire, c’est sa combinaison intime avec les substances qui décomposent le deuto-cblorure : le calomel est toujours libre et sous forme de poussière blanche à la surface des tissus.
Quand on n’a pu le découvrir dans les liquides vomis ou restés dans l’estomac , on le cherche dans les solides, qu’on met dans une cornue avec de la potasse; on chauffe au rouge : il se forme un chlorure de potassium et le mercure est mis à nu; on traite de meme les tissus du canal digestif, si on n’a pu le trouver dans les solides vomis ou restés dans le gaster ; si on obtenait très-peu de mercure, on le traiterait par l’acide nitrique qui le transformerait en un nitrate de mercure qu’on
soumettrait aux réactifs. L’action du sublimé corrosif est beaucoup mitigée par son incorporation au sirop de sucre; c’est sous cette forme qu’il convient de l’administrer. On prescrit 1^ once de sirop par chaque grain de sublimé corrosif.
iLiqueur de T^an-Swieien. — Elle est formée 1° d’un grain de sublimé, 2° et dé deux onces d’eau-de-vie de grain; pour constater l’empoisonnément par cette liqüeUr on la traitera par l’éther, comme là dissolution aqueuse trèsétendue.
Préparation Au sublimé .— On introduit dans un matras de verre, 1° de l’hydro-chlorate de soude, 1° et du deuto-sulfate de mercure : on sublime ; il reste du sulfate de soude, qui est fixe au feu. Aussi, en mêlant du deutoxide de mercure, d’abord avec du sel marin
et ensuite et peu à peu avec de l’acide sulfurique. On sèche et on fait sublimer.
Par la voie humide on peut l’obtenir en dissolvant jusqu’à saturation, du deutoxide de mercure dans de l’acide hydro-chlorique dilué; on fait cristalliser ; ainsi préparé il est sûrement exempt de combinaison avec du protochlorure.
Deuto-cJilorure de mercure ammoniacal (précipité blanc ammoniacal). — C’est une poudre blanche sur laquelle l’ammoniaque n’exerce aucune action ; il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’acide hydro-chlorique, avec lequel il forme un deuto - hydro - chlorate de mercure uni à de l’hydro - chlorate d’ammoniaque, cristallisé et nommé sel d’Alembroth. La poudre blanche est du deuto-chlorate de mercure combiné avec de l’hydrate de deutoxide du même
métal. On l’obtient en précipitant une dissolution de sublimé corrosif par de l’ammoniaque liquide.
Usages. — La poudre, à l’extérieur, dans les affections psoriques. Le sel d’Alembroth est un poison moins actif que le sublimé corrosif.
Proto-bromure de mercure. — Il est insoluble dans l’eau, volatil, jaunecitron à cbaud, blanc à froid. On prend 1° du proto-nitrate de mercure, 2° et du bromure de sodium ( 24 du premier et 8j du second), on broie et on ajoute peu à peu de l’eau tiède : il se forme un proto-bromure de mercure et un nitrate de soude. On lave pour emporter ce dernier et on sublime. Le produit de l’exrtinction du mercure dans le deuto-bromure du même métal se partage en grande partie en ses constituans lorsqu’on le chauffe pour le sublimer.
Deuto-bromure de mercure. — Il est en très-beaux cristaux blancs, trèsvolatil et très-soluble dans l’eau. Pour le préparer on prend 1° de l’acide hydro-bromique, et du deütoxide de mercure : on sature et on fait cristalliser ou on évapore jusqu’à siceité pour sublimer : ces deux corps commencent à être substitués au proto- et au deutochlorure de mercure, dont ils possèdent les vertus anti-syphilitiques.
Proto-iodure de mercure. — Jaune verdâtre, rouge après réchauffement; à une chaleur brusque il se fond et se sublime ; par un échauffement lent il se partage en deuto-iodure sublimé et en mercure réduit.
Deuto-iodure de mercure. — Rougeécarlate ; il jaunit par la fusion et se sublime en lamelles jaunes qui se colorent en rouge par le refroidissement.
Dissous à chaud dans l’alcohol il cristallise de cette dissolution. On préfère ces iodures au calomel et au sublimé corrosif; on les administre dans les mêmes circonstances et à la même dose; on les obtient tous deux par la trituration de l’iode avec le mercure coulant. On peut préparer l’un en précipitant un proto-sel de mercure, et l’autre, en précipitant un deuto-sel du même métal, par une dissolution d’hydriodate de potasse. En employant pour deuto-sel du deuto-hydro-chlorate de mercure, il se forme un sel double en cristaux rosepâle.
Des oxides de mercure.
Protoxide de mercure noir. — Il est formé 1° de mercure, 2° et d’oxigène dans un rapport de la moitié moindre que le suivant. On l’obtient en décomposant le calomel par de la liqueur de
potasse caustique, ajoutée à la fois et en grand excès. Ou lave le précipité à leau froide et, entre des feuilles de papier brouillard, on le sèche sans le secours de la chaleur. On le recueille sec et très-noir en traitant au feu, en de justes rapports, du deutoxide de mercure avec de la pierre à cautère : il se place an fond du matras sous une couche de peroxide jaune de potassium.
II ne résulte pas du broiement de 1 oxide rouge avec le mercure métallique, car il se partage lui-même en deutoxide et en métal réduit lorsqu’on te broie dans un mortier.
Veutoxule de mercure (précipité rouge
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al état d nydrate, 2° rouge à l’état see.
On le préparé en décomposant au feu jusqu a 1 expulsion de tout acide, du proto - nitrate de mercure cristallisé-
aussi, en chauffant long-temps dans un matras à col long et à fond plat, du mercure. Le matras doit rester ouvert et la chaleur être voisine de l’ébullition du métal; il se forme du protoxide que la chaleur partage en deutoxide et métal réduit. C’est le précipité^ se. Il est d’un rouge brillant, en paillettes micacées , et onctueux au toucher.
Ces deux Oxides, noir et rouge, se réduisent aune chaleur d’incandescence, le premier en se partageant d’abord en deutoxide et mercure réduit ; le second immédiatement et sans passer par l’état de protoxide ton obtient du gaz oxigène et du mercure métallique.
Empoisonnement .—Chauffés au rouge, les oxides fournissent du mercure métallique. L’acide hydro-chlorique transforme le premier, d’abord en sublimé corrosif et en mercure réduit et ensuite
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précipite en blanc les proto-sels ; il ne précipite pas les deuto-sels.
4° L ’acide hydro-chlôrique et les hydroeJilorates précipitent les proto-sels en blanc (proto-chlorure, calomel); ils ne précipitent pas les deuto-sels.
8° Les sous-carbonates solubles précipitent les proto-sels en blanc, les deutosels en rouge de rouille.
6° JJ acide chromique et les chromâtes; solubles précipitent les proto-sels en orange rougeâtre ou écarlate.
7° Les oxalates solubles précipitent les protQ-sels en Liane; ils ne précipitent pas les deuto-sels..
8° Le cuivre décompose les deux; il s’empare de l’oxigène de l’oxide de mercure et précipite celui-ci à l’état métallique.
9° Veau en décompose plusieurs; il se forme un sur-sel soluble et un sous-.
sel insoluble, qui donne un précipité blanc ou. jaunâtre.
Les sels de mercure ont très-souvent pour base à la fois du deutoxide et du protoxide.
Les principaux sels de mercure sont 1° le proto-sulfate, 2° le proto-nitrate, o° le deuto-sulfate, -4° le deuto-nitrate, S° le deuto-hydro-chlorate (sublimé dissous) ; l’bistore de ce dernier se trouve à l’article Sublimé corrosif.
Proto-sulfate de mercure.
Il est blanc et pulvérulent ou cristallin; l’eau le partage en sous-sulfate insoluble et sulfate soluble.
Préparation. — On obtient le protosulfate de mercure en triturant et chauffant ensemble sans faire bouillir et jusqu’à conversion en une masse saline 19 parties de mercure et 9f parties d’acide sulfurique.
Usages . — Mêlé avec le sel marin et soumis à la sublimation, il fournit le •mercure doux; on l’emploie à la formation de plusieurs autres proto-sels de mercure.
Empoisonnement. — Ce sel a les propriétés des sulfates et des sels de mercure.
Proto-nitrate de mercure.
Ses cristaux sont blancs, déliquescens, âcres, styptiques et décomposés par beaucoup d’eau, 1° en proto-nitrate acide soluble (appelé eau mercurielle), 2° et en sous-proto-nitràte jaune verdâtre insoluble.
Empoisonnement. — Il a les propriétés des nitrates et des sels de mercure.
Préparation. — On l’obtient en soussaturant à froid de l’acide nitrique par du mercure : il cristallise un sel inco-
iore ; aussi en dissolvant le sous-nitrate dans l’acide nitrique. On peut également décomposer du proto-sulfate de mercure par un juste rapport de nitrate de baryte : on broie, on instille un peu d’eau à la fois, puis on lessive.
Usages , — L]eau mercurielle peut être employée pour toucher les chancres , etc. Le sel sert à faire le précipité blanc avec le sel marin, et fournit, par sa décomposition au feu, le deutoxide de mercure. Sa précipitation par l’ammoniaque donne le mercure soluble d’Halmemann, qui est du nitrate ammoniacal de mercure noir,
Deuto-sulfate de mercure.
Il est solide, blanc, déliquescent, susceptible d’être décomposé par l’eau surtout bouillante , 1 Q en sur-deutosulfate soluble, 1° en un sous-deutosulfate jaune (turbith minéral), pulvé-
raient, insoluble dans l’eau et donnant du mercure quand on le chauffe au rouge.
Usages . — Le turbith minéral a été préconisé comme pouvant prévenir la petite vérole ; on l’a administré comme émétique dans la morsure des chiens enragés, etc. Soumis à la sublimation avec le chlorure de sodium, le deutosulfate donné le deuto-chlorure de mercure.
Empoisonnement. — Ce sel a les propriétés des sulfates et des sels de mercure.
Préparation. — On fait bouillir parties égales d’acide sulfurique concentré et de mercure jusqu’à siccité et réduction en une masse cristalline blanche ; ou bien, on fait dissoudre à chaud du deutoxide de mercure dans le même acide sulfurique légèrement affaibli,
lOf parties du premier et 9^ parties du second; on broie et on échauffe pour dissiper l’eau.
Deuto-nitrate de mercure.
Ses cristaux sont blancs ou jaunâtres doués d’une saveur métallique désagréable, et transformés par l’eau, ainsi que par la cristallisation, 1° en surdeuto-nitrate soluble, 2° en sous-deutonitrate jaune, insoluble ; ce nitrate n’a point d’existence cristallisée ; par l’évaporation jusqu’à siccité il se concrète sans cesser d’être neutre.
Préparation. — On l’obtient en faisant bouillir du mercure avec de l’acide nitrique jusqu’à ce que la dissolution, sans exces d acide, ne précipite plus un hydro-chlorate soluble ; avec un excès d’acide le proto-deuto-sel donne un précipité blanc, mais qui est bientôt
redissous. En cas d’empoisonnement, on a recours, pour constater la présence de ce sel, aux propriétés physiques et chimiques des nitrates et des sels de mercure.
L’osmium est trop peu important et trop peu connu pour en traiter ici.
De l’argent.
Historique. — Il se trouve à l’état vierge dans la nature ; il est cristallisé et en masse ou en lamelles. On le rencontre aussi en combinaison avec le chlore et avec le soufre seul ou avec le soufre et le sulfure de plomb; enfin avec d’autres métaux.
Propriétés. — Il est d’une belle couleur blanche et très-brillant; c’est le plus malléable et le plus ductile des ' métaux après l’or. Il est tres-tenace; pesanteur spécifique 10,4743.; fusible
a 600 » et cnstallisahle en refroidissant, A une chaleur blanche il se volatilise ; il brunit dans le voisinage du gaz acide hydro-sulfurique : il se forme du sulfure d argent.
L’oxùfene et l’air atmosphérique n’ont aucune action sur lui à la température ordinaire.
L’argent fondu et en contact avec lair atmosphérique, attire l’oxigène sans s’y combiner intimement; il l e laisse échapper en se refroidissant.
Le chlore gazeux forme avec l’argent un chlorure d’argent ( muriate d’argent ) qrn se trouve cristallisé dans la nature.
Il est bkne insipide, cailleboté, susceptible de devenir violet et même noir si on 1 expose à la lumière solaire; il est insoluble dans l’eau, très-soluble dans l’ammoniaque ; il cristallise par la vaporisation de l’alcali; il est un peu soluble dans les acides concentrés
Fondu à une chaleur rouge, il prend l 5 aspeet de la corne et se nomme alors argent corné (lima cornea). La lune cornée peut être coupée au couteau : elle absorbe le gaz ammoniaque à froid et le lâche par réchauffement. La vapeur d’eau, avec le secours de la chaleur, le décompose : il se forme de l’acide hydro-chlorique, de l’oxigène sé dégage et il reste de l’argent réduit.
Certains acides forts sont sans action sur l’argent à froid; si on élève la température , ils l’attaquent. L’acide sulfurique dégage alors du gaz acide s nlf n-reux et forme un sulfate d’argent; l’acide nitrique le dissout après l’avoir oxidé, même à froid : de la vapeur d’acide nitreux est rendue libre.
Oxides d’argent.
Protoxide. — H est noir-olive, brillant , insoluble dans l’ammoniaque ,
mais se combinant avec elle, partie sans s’y dissoudre, partie en s’y dissolvant, et alors se partageant en suroxide qui reste dissous , et sous-oxide qui se sépare. Il est réductible par le calorique. Le proto-sulfate de fer le décompose à froid en argent réduit et passe à l’état de deuto-sulfate ; par l’ébullition les choses se rétablissent dans leur état primitif : l’argent se dissout et le deuto-sulfate rouge redevient proto-sulfate vert; par le refroidissement les effets se renversent de nouveau.
Peroxide. — Sa couleur est noîr-defer ; il est cristallisé et détone étant percuté avec le soufre ou le pbospbore.
11 se dépose sur le fil du pôle positif, lorsqu’on décompose le nitrate d’argent par le moyen de la pile galvanique. Il attire l’acide carbonique de l’air, et ver-
dit le sirop de violettes',.propriété qui appartient aux alcalis ; il est très-soluble dans l’ammoniaque.
Sels d’argent.
1° La potasse, la soude et Xammoniaque en précipitent l’oxide noir-olive .
2 ° L’acide hyiro - sulfurique et les hydro-sulfates solubles les précipitent en noir (sulfure hydrogéné de sous-oxide d’argent).
S° L ’acide hydro-chlorique et les hydrochlorates les précipitent en blanc (chlorure d’argent insoluble ).
A 0 Les sous-carbonates les décomposent en blanc jaunâtre (sous-carbonate d’argent insoluble).
S° Les phosphates les précipitent en jaune (phosphate d’argent insoluble).
6 ° Les arsèniates les précipitent en
rouqebrun. , .
70 Le cuivre en précipite 1 argent a
moins qu’il n’ait été préalablement plongé dans une dissolution d’or; alors l’argent n’est pas précipité.
8 °Veau qui n’a pas été distillée, les précipite légèrement en blanc (chlorure d’argent). Ce précipité s’est formé au moyen de ses hydro-chlorates.
Nitrate d’argent.
Ses cristaux sont blancs, transparens, très-caustiques ; ils noircissent à la lumière et détonent lorsqu’on les percute avec un combustible un peu énergique.
Ils sont solubles dans quatre parties d alcohol bouillant.
L’argent étant séparé à l’état réduit de la dissolution de son nitrate, à l’aide du mercure, forme une végétation cristalline qu’on a nommée arbre de Diane .
La pierre infernale ou le caustique lunaire est le nitrate d’argent fondu et privé d’une portion de son acide, dont
ia présence gênait sa fusion, ou qu’à la température de sa fusion complète il ne pouvait retenir; on le coule. Elle est sous la forme de cylindres gris-de-fer ; cette couleur est due à la portion d’oxide qui est rendue libre d’acide.
Usages. — On emploie le nitrate d’argent contre certaines maladies nerveuses, telles que la danse de Saint-Guy, l’épilepsie, etc. Il sert de réactif pour la découverte de l’acide hydro-chlorique libre ou engagé, avec lequel son oxide produit un précipité blanc de chlorure insoluble. Il colore en noir la fibre animale, la peau, les cheveux, etc. C’est un excellent caustique.
Empoisonnement. — Si la dissolution est concentrée, on a recours aux réactifs qui ont de l’action sur les nitrates et les sels d’argent; si elle est étendue, on emploie l’acide hydro-chlorique pour
obtenir un chlorure d’argent, qu’on traitera ensuite par la potasse à une chaleur de réduction ; on obtiendra un chlorure de potasse et de l’argent métallique. On traitera ces deux corps par 1 eau distillée, qui dissoudra le premier sans agir sur le second,, qu’on recevra sur le filtre.
Si le nitrate d’argent se trouvait mêlé à des substances qui ne le décomposent point ou qu’en partie, si ces mêmes substances faisaient échouer les réactifs, on saturerait la dissolution d’un hydro-chlorate ; on obtiendrait un chlorure d’argent qu’on traiterait comme' il est dit ci-dessus.
Si le nitrate d’argent se trouvait mêlé aux substances qui le décomposent complètement, telles que l’albumine, le lait, le bouillon, la bile, les liquides vomis, on le chercherait alors dans les matières solides, qu’on échaufferait et qu’on cal-
cinerait avec de la potasse, pour en séparer l’argent à l’état métallique.
Préparation. ■— On fait chauffer de l’argent avec de l’acide nitrique modérément étendu d’eau. On rapproche par l’évaporation et on fait cristalliser : le nitrate d’argent ne contient point d’eau.
Usages. — Le nitrate d’argent sert à marquer le linge. Dissous dans l’éther on 1’emploie pour noircir les cheveux.
L’oxide d’argent, nouvellement précipité par l’eau de chaux, étant mis. en digestion avec de l’ammoniaqne liquide, ou enlevé par le même alcali à l’un de ses sels solubles, se convertit en une poudre grise qui détone violemment par la pression comme par réchauffement. On nomme cette poudre argent fulminant. C’est du bi-sous-ammoniure de protoxide d’argent.
