CONSTITUTION DES ALBUM1NOIDES

3° Un résidu fixe brut pesant 97,5, pour 100 d'albumine primitive privée de cendres. Ce résidu a pour composition élémentaire

Ç = 48,5; 11 = 9,1; Az = 12,4; 0=31,0.

Il contient 3,5 pour 100 d'une substance peu soluble, qui est 4° La lyrosine.

Les doses d'acide carbonique et d'acide oxalique obtenues sont, pour l'albumine d'œuf, dans le rapport de 4 molécules du premier de ces acidesà 5 du second. Mais les quantités absolues de ces deux acides et leurs rapports varient avec chaque corps albuminoïde; toutefois on constate que, dans tous les cas, pour chacune des molécules d'acides carbonique ou oxalique formées il se produit toujours 2 molécules d'ammoniaque,quelle que soit la substance albuminoïde dont on est parti (l) .

Tels sont les faits d'observation; les choses se passent donc comme si l'albumine répondait à la constitution d'une uréide et d'une oxamide à radicaux complexes unies dans une même molécule. S'il en est ainsi, cet albuminoïde doit donner par hydratation à la fois les produits de déboublements correspondant à l'urée et à l'oxamide dans le moule desquelles elle est comme coulée, à savoir l'acide carbonique, l'acide oxalique, l'ammoniaque et un résidu contenant les divers radicaux complexes R", P", Q", T", à déterminer (radicaux) qui entraient dans la composition de l'albuininoïdc. Le système d'équation suivant indique ce mécanisme :

CO2 + aAztf + (0H)sR" + (0U)3P"

1 moléc. 2 moléc. Hydrates

dos radicaux complexes R" et P".

00*11* + 2 AzH3 + (0U)2Q" + (H0)2T'

1 moléc. 2 moléc. Hydrates

des radicaux complexes Q" et S".

Remarquons que ce premier stade de destruction de l'albumine consiste bien en une hydratation; 100 grammes d'albumine sèche ainsi traités par l'hydrate de baryte à 200° donnent, en effet

(') Sauf pour le gluten, qui fournil plus d'ammoniaque, M. SchUtzenbcrger a trouvé en effet :

Carbonate lia

Oxalale Ba

Azoli: ammoniacal . . . .

Az calculé correspondant à 2 molécules AzIP pour chaque CO* ou C*IPO*.

COC'^ip + 5tK) =

Urée composée.

Oxamide composée.

so,4 5.3

icimivo-

ftOLLE

F1II1101NK

de la soie

58 PRINCIPES PROT0IQUES.

Ammoniaque 4,98 contenant : azote 4,1

Acide carbonique 2,74

— oxalique 7,4^

— acétique 4»9a

Tyrosine 3,5

Résidu fixe (privéde tyrosine). . <)4,o

Total 1 17,59

11 s'est donc fixé, en poids, 17,59 parties sur 100 parties d'albumine initiale; or si Fou fait la somme de la totalité de l'hydrogène et de l'oxygène contenus dans l'ensemble des produits de dédoublement cidessus, on trouve qu'il existe de chacun de ces deux éléments un excès sur ce qu'en contenait l'albumine primitive, et que ces excédents de H et de 0 sont entre eux dans les rapports de 1 à 8 c'est-à-dire dans les rapports de l'eau. Celle-ci a donc été absorbée, et cela dans La proportion de 17,59 pour 100 parties d'albumine sècbe.

Représentons cette albumine par la formule brute CB0H4MAz870M qui répond à la fois aux analyses (abstraction faite momentanément du soufre), et au poids moléculaire vrai de cette substance, poids que nous démontrerons tout cà l'heure être d'environ 5 700 à 5 800. La formule ci-dessus répond bien à la composition réelle de l'albumine :

Analyse de l'albumine Calcul pour la formule (Schuteenbergei-). C"»ll*»»Az«'0".

Carbone 5a, 80 52,72

Hydrogène ... 7,16 7. 18

Azote 16, 4o 16,48

Oxygène *3,64 23,6a

On remarquera tout de suite que pour la molécule Cï50IIlOTAzG708i correspondant au poids moléculaire 5691, la quantité d'eau absorbée que donne l'expérience étant de 17,6 pour 100, le poids d'eau qui s'est uni à un molécule (soit. 5691 d'albumine) est de 1 002 : Il répond donc à 56 ou 57 molécules d'eau par molécule d'albumine.

Si nous tenons compte non seulement de la nature des produits de l'hydratation de l'albumine mais de leur poids expérimental relatif, de. la composition connue du résidu fixe, et de cette proportion d'eau absorbée par molécule, nous arrivons à l'équation suivante qui exprime l'action hydratante de la baryte à 200° :

C'jiioH4O3Azu'081 -f 5711*0 Albumine. Eau.

(Poids moléc. =91391).

=s 17AZII3 + 5OH20* + 4C*H*0* + 4CO4 + CWAzO5 + Csl!,H*3SAz<90«M

Ammoniaque. Acide oxalique. Acide acétique. Tyrosine. Résidu fisc

Cette équation signifie que 100 parties d'albumine absorberaient en

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s'hydratanl 17,9 parties d'eau (l'expérience a donné 17,6 environ), et produiraient les quantités de corps suivantes :

Ammoniaque 5 > 10 contenant : azote 4 , 2

Acide carbonique 3, 08

Acide oxalique 7,4

Acide acétique 4» 2

Tj rosine 3,5

Résidu fixe (privé de tyrosine). . . 94*5

Total H7,78

Tel est bien, en effet, comme on l'a vu plus haut (p. 58), la nature et les poids, ou à très peu près, de chacune des substances issues de l'action de la baryte hydratée sur l'albumine, constatés par l'expérience directe.

Examinons maintenant de plus près la nature de ce résidu fixe qui représente la masse principale des éléments de l'albumine primitive. Sa formule brute déduite de sa composition élémentaire montre d'abord que le nombre d'atomes de carbone y est presque moitié de celui des atomes d'hydrogène et que le rapport entre les atomes d'azote et ceux d'oxygène est aussi environ comme 1 esta 2 (en réalité :: 1 : 2,10; l'expérience a donné :: 1 : 2,14) de telle sorte que la formule approchée la plus simple de ce résidu, débarrassé de tyrosine, est de la forme C'"lP"'Az"02". Nous allons montrer que ce résidu fixe est, en effet, formé principalement de termes en C'IFAzO2 ou CmIPmAz20\ mêlés à quelques termes bien moins abondants en CpH2p2Az204 et OTl2pAz203, dernière circonstance qui explique à la fois le petit manque d'hydrogène et le petit excès d'oxygène trouvés expérimentalement, par rapport à la formule générale ci-dessus, CniHïmAz"(Pu.

Dès qu'on essaye de séparer les principes qui composent ce résidu fixe, on remarque des différences, suivant qu'on a opéré l'hydratation de l'albumine à 100" ou à 200° :

A . — Dans V attaque à 100° par l'hydrate de baryte et l'eau on trouve dans le résidu fixe répondant à 100 parties d'albumine sèche primitive :

1° 3,5 de tyrosine, substance qu'on sépare facilement, à l'état cristallisé, grâce aux dissolvants aqueux où elle est fort, peu soluble. C'est un corps qui répond à la constitution de l'acide aniidohydrocoumariipu'