OXALATE DE MÉTHYLE

§ i078. Ce composé s'obtient en distillant un mélange à parties égales d'acide sulfuriquo concentré, d'esprit-de-bois et d'acide oxalique cristallisé. Le produit, qui se condense dans le récipient, se prend en une masse de cristaux blancs , qu'on purifie en les exprimant entre des doubles de papier buvard et les distillant ensuite.

Cet éther, qui se présente sous la forme de magnifiques cristaux blancs , lorsqu'on l'obtient par Tévaporation spontanée d'une dissolution alcoolique, fond à 5i degrés et bout à i6i.

L'eau , l'alcool, l'esprit-de-bois et l'éther le dissolvent facilement. Le premier de ces liquides l'altère lentement à froid, rapidement à la température de l'ébuUition ; il se régénère, par la fixation de 2 molécules d'eau , de l'acide oxalique et de l'alcool méthylique.

Il absorbe le gaz ammoniac sec en abondance et se transforme en une belle matière blanche cristallisée, qui correspond à l'éther oxamique formé dans les mômes circonstances par l'action réciproque de l'éther oxalique et du gaz ammoniac : c'est Véthcr méthyloxamique.

Une dissolution alcoolique d'ammoniaque se comporte de la même manière.. Avec l'ammoniaque aqueuse on obtient de l'esprit-de-bois et de l'oxamide.

La composition de l'oxalate do méthyle est représentée par ta formule

CO», CMPO.

CHLOROCARBONATE DE MÉTHYLE.

§ 1079. Cet éther se produit dans des circonstances analogues à celles que nous avons décrites dans la production du composé correspondant dans la série alcoolique. En effet, l'esprit-de-bois el le gaz chlorocarbonique réagissent énei^iquement Tun sur l'autre. En reprenant leproduit de la réaction par l'eau , il se sépare un liquide huileux, pesant, que l'on purifie i^ar des lavages à leau; une digestion sur le chlorure de calcium et la rectification sur du massicot. C'est un liquide incolore d'une odeur suffocante. Une dissolution aqueuse d'ammoniaque le décompose en donnant de

ALCOOL PROPYLIQUE. 497

lesprit-de-bois et une malière cristallisée déliquescente qui n'est

autre chose qne Vét/ier méthylrai-bamiqitc.

La composition du chlorocarbonate de méthyle est exprimée par

la formule

C'CIO', CUPO.

C'est, comme on voit, du formiale de méthyle, dans lequel l'hydrogène de lacide formique aurait été remplacé par du chlore.

ALCOOL PROPYLIQUE.

§ i080. On rencontre dans les résidus des esprits de marc une substance volatile, soluble dans Teau , très-limpide, et douée d'une odeur agréable de fruits. Cette substance donne , ainsi que l'a constaté M. Chancel à qui ron.en<ioitla découverte, par son contact avec les réactifs , des produits qui sont entièrement semblables à ceux qui dérivent de l'alcool ordinaire. Comme on ne jKîut se procurer ce produit qu'en quantités très-faibles , on ne connaît jusqu'à présent qu'un très-petit nombre d'éthers appartenant à cette série ; on a néanmoins obtenu des résultats assez nets pour admettre son existence comme composé distinct; c'est ainsi qu'en le traitant par l'acide sulfurique concentré, on a pu en dégager un gaz analogue au gaz oléfiant et qui jouit de toutes les propriétés du propylène. Ce même acide sulfurique s'échauffe lorsqu'on le môle avec ce liquide, et donne naissance à un produit entièrement comparable à l'acide sulfovinique.

M. Berthelot a reproduit récemment l'alcool propylique à l'aide du propylène , en dirigeant un courant de ce gaz à travers de l'acide sulfurique concentré. Le propylène est absorbé d'une manière rapide avec dégagement de chaleur; étend-on l'acide d'eau, le distille-t-on avec du carbonate de potasse, on obtient un liquide doué d'une odeur spiritueuse et do toutes les propriétés que M. Chancel signale dans le produit retiré des eaux-de-vie de marc.

Chauffé avec de lacide sulfurique et du sable , il se décompose en donnant du propylène en abondance ; distillé avec un mélange d'acide sulfurique et d'acides acétique , butyrique ou benzoïque , il donne naissance à des acétate, butyratc et benzoate de propyle. Traité par l'acide chlorhydrique , il donne, à la manière do l'alcool, du chlorure de propyle.

49» ALCOOL BUTYLIQUE.

Le liquide retiré des résidus de Teau-de-vie de marc et celui qu'on obtient directement à l'aide du propylène, qui viennent se confondre par toutes leurs propriétés , possèdent donc tous lès caractères d'un alcool homologue de l'alcool ordinaire ; c'est pour cette raison qu'on l'a désigné sous le nom fX alcool propyliqiœ.

Sa composition est exprimée par la formule

C«H«0'=-4 vol. vap.

Les différents éthers dérivés de cette série peuvent se représenter au moyen des formules suivantes :

Chlorure de propyle C H' Cl,

Acétate de propyle C* H' 0, C* H' 0',

Butyrate de propyle CMI' 0, C' H' 0\

Benzoate de propyle C H' 0, C* H* 0',

Acide sulfopropylique C* H" 0, a SO' HO,

Sulfopropylate de baryte C H' 0, a SO' Ba 0 H- a HO,

Acide propionique C« H'^ 0\ HO.

ALCOOL BUTYLIQUE.

§ 4081 . Cet alcool , dont l'existence a été signalée par M. Wurtz; se rencontre en quantité plus ou moins notable dans les alcools bruts provenant de la fermentation des mélasses de betterave. En rectifiant cet alcool , on obtient , vers la fin de la distillation , des huiles qui forment l'une des sources les plus abondantes de l'alcool amylique. Lorsqu'on rectifie cette huile brute, on observe que pour la plupart des échantillons , lorsque le point d'ébullition a dépassé loo degrés, il s'élève assez uniformément jusqu'à 1 3a degrés; pour d'autres , au contraire , on remarque qu il reste quelque temps stationnaire entre ïo8 et 1 14 degrés. Toutes les fois qu'une de ces huiles brutes présente la particulanté que nous venons de signaler, on peut être assuré qu'elle renferme une certaine quantité d'alcool butylique.

Pour isoler l'alcool butylique , on soumet l'huile brute à des distillations fractionnées , en mettant à part tout ce qui distille entre io5 et ii5 degrés. Pour purifier ce produit, on commence par le faire bouillir pendant au moins quarante-huit heures avec une solution concentrée de potasse caustique.

ALCOOL BUTYLIQUE. " 499

Au bout de ce temps, on distille le mélange et Ton recueille de Talcool butylique impur. On le met alors en contact avec la moitié de son poids de chaux vive qui le déshydrate ; on le distille enfin et on le soumet à de nouvelles rectifications dans lesquelles on ne recueille que ce qui passe de loB à iio degrés. .

A rétat de pureté, Talcool butylique est un liquide incolore et très-fluide. Son odeur rappelle celle de Talcool amylique, cependant elle est moins pénétrante et plus vineuse. H bout à 109 degrés; sa densité est de o,8o3 à 18 degrés. La densité de sa vapeur est égale à 2,565.

L'alcool butylique s'enflamme à l'approche d'un corps en ignition et brûle avec une flamme très-éclairante. Il se dissout dans environ dix fois son poids d'eau à la température ordinaire. Lorsqu'on ajoute à cette solution du chlorure de calcium, du sel marin ou toute autre substance soluble dans l'eau , l'alcool s'en sépare de nouveau et forme à la surface du liquide une couche huileuse. Il dissout le chlorure de calcium et forme avec ce sel une combinaison cristallisable.

Le potassium et le sodium agissent vivement sur l'alcool butylique à l'aide d'une douce chaleur; de l'hydrogène se dégage en abondance, et l'on obtient des produits cristallisés qui ne diffèrent de l'alcool butylique que par la substitution de i équivalent de potassium ou de sodium à i équivalent d'hydrogène. La formation de ces produits peut s'expliquer au moyen des équations suivantes :