C-H-iy-l-aBaO^ a(CO% BaO) -|-C'"H
Les sels alcalins anhydres formés par ces acides se transforment par la distillation en composés analogues à ceux que fournissent les acétates, en laissant du carbonate pour résidu.
ACIDE BENZOÏQUE.
§ ilâl . L'acide benzoïque se rencontre tout formé dans un grand nombre de produits naturels, et notamment dans les baumes , particulièrement dans le baume de Tolu et dans le benjoin ; c'est de là qu'il tire son nom. Il se forme dans un grand nombre de réactions.
Lorsqu'on soumet à l'action de la chaleur l'acide hippurique qu'on rencontre dans les urines de tous les animaux herbivores , il se sublime de l'acide benzoïque.
Les matières animales, telles que la caséine et la gélatine, donnent une petite quantité d'acide benzoïque quand on les soumet à l'action oxydante de l'acide chromique ou d'un mélange d'acide sulfurique et de peroxvdo de manganèse.
546 ACIDE BENZOÏQUE.
L'amygdaline, substance cristallisée qu*on rencontre dans les amandes amères, se transfonne également en acide benaBOïque SOMS rinfluence de l'acide azotique.
Enfin Fessence d'amandes amères peut se transformer eotière* ment en acide benzoïque par simple exposition au contact de Fair.
En effet , l'essence d'amandes amères pure a pour formule
On a pendant longtemps considéré cette essence comme l*hydrure d'un radical ternaire , auquel on donnait le nom de benzoïie. Bien que ce radical n'ait pu être isolé , on regarda néanmoins son existence comme très-probable, ce qui permit d'expliquer un grand nombre de faits. Nous verrons plus tard que les résultats obtenus dans ces derniers temps ont forcé d'abandonner cette hypothèse.
Si l'on traite cet hydrure par le chlore, on obtient le composé
C»*H'0», Cl,
qui, traité par l'eau, donne de l'acide chlorhydrique et de l'acide benzoïque. En effet, on a
e* H* 0», en- a HO = Cl H H- C* H* 0», HO.
Exposée au contact de l'air, l'huile d'amandes amères se convertit pareillement en acide benzoïque
C'*H*0», H H- îiO = C'*H»0»-hHO.
L'acide benzoïque se prépare ordinairement en soumettant à une douce chaleur du benjoin concassé, et placé dans une terrine surmontée d'un long cône en carton percé d'un trou à son sommet. L'acide benzoïque se sublime et se condense sous forme d'aiguilles très-légères sur les parois du cône. On le purifie au moyen d'une seconde sublimation.
On peut encore le préparer au moyen des urines des mammifères herbivores, évaporant celles-ci, précipitant l'acide hippurique au moyen de l'acide chlorhydrique , et chauffîint l'acide hippurique impur avec de l'acide sulfurique. Dans ce cas il présente toujours une légère odeur urineuse, qu'on fait disparaître en le sublimant avec un peu de benjoin.
ACIDE BENZOÏQUB. 547
L'acide benzoïque cristallise en aiguilles hexagonales ou en lames flexibles blanches, diaphanes et nacrées. Pur, il est inodore; chauffé, il acquiert une odeur piquante. Sa saveur est chaude. Il rougit faiblement le tournesol. Il fond à lao degrés, et bout à !i45 degrés. La densité de sa vapeur est égale à 4i^7- L'eau en dissout Vr ^^ son poids à loo degrés, et -^ seulement à la température ordinaire.
L'acide sulfurique concentré se combine avec l'acide benzoïque. Le chlore donne naissance à divers produits de substitution. L'acide azotique concentré réagit sur lui à l'aide d'une douce chaleur, et forme, suivant la durée du contact, deux acides azotés représentés par les formules
Acide nitrobenzoïque ^' *( A O* ) ^*^ ^^
et
Acide binitrobenzoïque. ... C'* . . ^., 0*, HO.
L'acide benzoïque est employé quelquefois en médecine comme stimulant. Introduit dans l'économie, il se transforme en acide hippurique.
§ il22. Les benzoates alcalins sont employés dans l'analyse pour séparer le peroxyde de fer du protoxyde.
Dans les benzoates neutres, l'oxygène de l'acide est triple de celui de la base.
Il existe des benzoates acides et des benzoates basiques. Les benzoates solubles donnent, par l'addition d'un acide minéral, un précipité d'acide benzoïque.
Soumis à l'action de la chaleur, tous les benzoates se décomposent en donnant des produits variables, suivant la nature de la base du sel.
Si l'on distille du benzoate de baryte ou de chaux , par exemple , avec un excès de chaux, il reste du carbonate de chaux, et il distille une huile brune qui renferme tout à la fois de la benzone, du benzène et un isomère de la naphtaline, résultats faciles à expliquer. On a
C'*H«OS aCaO = 2(C0», CaO) -i- C"H%
548 ACIDE NITROBENZOÏQUE.
C'Il'OS CaO = CO», CaO-hC'*H**0,
fieniooe.
2(C"H^O) + CaO = CO%Ca0 4-C«H\
Benzooe. Hr<lrocarbfir«.
Le benzoate d^ ammoniaque soumis à la distillation fournit do Tean, et un produit azoté liquide, et volatil qu'on désigne sou» le nom de benzonitrjrle. On a
C'*H'P% AzIP, H0= 4H0-hC'*H*Az.
Ce dernier produit, qu'on peut considérer comme le cyanure fie phényle, régénère, sous l'influence des alcalis et de l'eau, de l'acide benzoïque et de l'ammoniaque.
Le benzoate d'ammoniaque, en perdant seulement 2 éc[uivalents, se change en une amide , la benzamide , dont la composition est représentée par la formule
C''WO\ kzW.
Ce composé peut s'obtenir avec facilité, soit en traitant le chlorure de benzoïle par le gaz ammoniac sec , soit en faisant agir une dissolution aqueuse d'ammoniaque sur l'éther benzoïque. '
Sous l'influence des acides et des bases, cette substance peut fixer de l'eau et reproduire le benzoate d'ammoniaque.
AaDE NITROBENZOÏQUE.
§ ii23. Lorsqu'on traite l'acide benzoïque par un excès d'acide nitrique fumant , à la température de l'ébullition il se produit un abondant dégagement de vapeurs rutilantes. Si, lorsque ce d^gement vient à cesser, on laisse refroidir la liqueur, il se dépose graduellement des cristaux d'acide nitrobenzoïque, qu'on purifie par de nouvelles cristallisations dans Teau bouillante.
Cet acide s'obtient également par l'action prolongée de l'acide azotique du commerce sur plusieurs substances, et notamment sur l'acide cinnamique et l'essence de cannelle.
L'acide nitrobenzoïque se dissout aisément dans l'eau bouillante; si la quantité d'eau employée pour le dissoudre est insuflBsante, l'acide fond en une huile pesante : par le refroidissement, il se dépose sous la forme de petits cristaux incolores. A la température
ACIDE BINITROBENZOÏQUE. 549
ordinaire, Teau ne le dissout qu'en très-faibte proportion; l'alcool et l'éther le dissolvent aisément.
Les cristaux desséchés fondent à 127 degrés; maintenus à cette température, ils se subliment sans altération. Leur vapeur excite fortement la toux.
Lorsqu'on le dis'ille, il s'en décompose toujours une certaine portion qui donne des produits pyreumatiques.
Les acides azotique et chlorhydriqae bouillants le dissolvent sans l'altérer.
Le sulfhydrate d'ammoniaque attaque l'acide nitrobenzoïque ; il se dépose du soufre , et l'on obtient un acide amidé , Vacide benzamique.
Lorsqu'on introduit dans l'économie de l'acide nitrobenzoïque , celui-ci se transforme en acide nilrohippurique, résultat analogue à celui que fournit l'acide benzoïque.
Sa composition est exprimée par la formule
C'*H^(AzO*)0*=C'*H*AzO».
AQDE BINITROBENZOÏQUE.
§ \ 124. Pour obtenir cet acide , o^ chauffe un mélange à parties égales d'acide azotique fumant et d'acide sulfurique au maximum de concentration, puis on y projette, par petits fragments, de l'acide benzoïque fondu. Quand la dissolution de l'acide benzoïque est complète , on chauffe doucement, jusqu'à ce que la liqueur acide se trouble fortement; on laisse alors refroidir, puis on ajoute de l'eau : bientôt il se sépare des flocons jaunâtres qui deviennent blancs par le lavage. Lorsque les eaux de lavage cessent de présenter une réaction acide, on dessèche le produit en le comprimant entre des doubles de papier buvard , puis on le dissout dans l'alcool , et l'on abandonne la dissolution à l'évaporation spontanée.
Ainsi préparé, l'acide binitrobenzoïque affecte la forme de prismes raccourcis, incolores et très-brillants. Il fond à une température peu élevée. Lorsqu'on le chauffe avec précaution , il se sublime tout entier en aiguilles déliées ; l'eau n'en dissout que des traces à froid, elle en dissout beaucoup plus à chaud. Par le refroidissement , elle laisse déposer l'acide sous la forme d'aiguilles déliées.
55o ACIDE TOLUIQUE.
L'alcool et Téther le dissolvent en plus fortes proportions, suriouC
à chaud.
L'acide azotique du commerce le dissout très-bien à chaud sans l'altérer; par le refroidissement, il le laisse déposer sous la forme de cristaux nets et brillants.
L'acide sulfurique concentré le dissout sans altération à une douce chaleur; si l'on élève davantage la température, il en opère la décomposition.
La composition de l'acide bitrobenzoïque est représentée par la formule
C* H* ( Az 0* )» 0* = C* H* Az' 0".
ACIDE TOLUIQUE.
§ 1125. Ce composé s'obtient par l'action des agents oxydants sur le cymène , huile hydrocarbonée qu'on rencontre dans Tessence de cumin.
Pour le préparer, on fait réagir de l'acide azotique très-étendu sur cet hydrocarbure. Si l'acide était plus concentré, l'oxydation serait trop violente et la réaction difficile à conduire. On reconnaît que l'opération est terminée, lorsqu'il ne nage plus d'huile k la surface de l'eau du récipient, mais bien des cristaux bhincs trèslégers. Si l'on arrête la distillation à ce moment , on voit la cornue se remplir de cristaux par le refroidissement. Plus l'acide azotique est étendu, plus la réaction est lente, mais aussi plus le produit obtenu est pur.
Si l'on faisait usage d'un acide azotique plus concentré, on obtiendrait une grande quantité d'un acide nitrogéné.
L'acide toluique se présente sous la forme de fines aiguilles lorsqu'il se sépare , par le refroidissement , d'une dissolution aqueuse bouillante. H se dissout presque en toutes proportions dans i'espritde-bois, l'alcool et l'éther.
Il fond par la chaleur et se sublime en belles aiguilles; lorsqu'il est pur, il est entièrement dépourvu de saveur et d'odeur; impur, il possède une odeur qui rappelle celle des amandes amères.
L'acide azotique concentré le convertit en acide nitrotoluique. Distillé avec de la chaux ou de la baryte, il se transforme en acide carbonique et en toluène, ainsi que l'exprime l'équation
ACIDE GINNAlf IQUE. 55i
suivante :
C«H*0*=aCO'-|-e*H*.
La composition de Tacide toluique est représentée par la formule
Sa génération au moyen du cymène peut s'expliquer au moyen de réquation
C^H'»H-i60 = C*H»0»-|-C"H*0»H-4HO.
Cxmèoa. Ae. oiallqaa. Ao. lolvl^e.
ACIDE CUMINIQUE.
§ ii26. Cet acide s'obtient par Faction de la potasse sur le principe oxygéné de Tessence de cumin. En effet, on a
Est. d« eomto. Acld« ciiiBtaiqiie.
Cet acide cristallise en belles lames incolores , dont Fodeur rappelle celle des punaises.
Il fond un peu au-dessus de loo degrés et bout vers a6o degrés. Soumis à l'action d'une douce chaleur, il se sublime en belles aiguilles blanches.
L'acide azotique fumant le convertit en acide nitrocuminique.
En présence d'un excès de base, il éprouve une décomposition toute semblable à celle des acides benzoïque et toluique. On a
C»*H'>0»4-aCaO = a(C(y, CaO)4-C'*H'\
CiimèD«.
ACIDE ONNAMIQUE.
§ ii27. L'huile de cannelle, traitée par la potasse caustique, se comporte comme l'huile d'amandes amères. Il se dégage de l'hydrogène, et il se forme du cinnamate de potasse,
