C"H*0«, (MO 4- HO), C'*H*0*, 2 MO
Cu% ACIDE CITRACOMOUE.
ACIDE aTRACONIQUE.
§ 1183. Ce composé s'obtient en prenant l'acide citraconique anhydre, obtenu précédemment dans la distillation de Tacide itaconique, et le faisant digérer avec de Teau, ou en Tabandonnant pendant longtemps au contact de Tair humide. Sous cette forme , il cristallise en prismes à quatre pans , tronqués sur les arêtes et terminés par une face unique. Il se dissout facilement dans l'eau, l'alcool et l'éther. La distillation le sépare de nouveau en acide citraconique anhydre et en eau.
L'acide nitrique fumant réagit vivement sur l'acide citraconique. Il se produit une réaction très-vive accompagnée d'un dégagement tumultueux de gaz. Il se forme dans cette circonstance une huile pesante qui se concrète en une masse cristalline jaunâtre que l'aU cool dédouble en deux produits cristallisables, doués de solubilités différentes.
Si l'on remplace l'acide azotique fumant par de l'acide azotique étendu, l'action est beaucoup plus calme; l'acide citraconique se transforme dans ce cas en un acide isomère auquel on a donné le nom à' acide mésaconique; ce dernier se présente sous la forme de fines aiguilles peu solubles dans l'eau froide, qui se subliment sans altération.
Lorsqu'on chauffe doucement l'acide citraconique avec de l'acide sulfurique au maximum de concentration , il se dégage de l'oxyde de carbone pur ; si l'on élève davantage la température, la masse noircit, et Ton voit apparaître de l'acide sulfureux. Si l'on arrête alors la réaction , qu'on étende la liqueur d'eau , puis qu'on sature par du carbonate de plomb, on obtient un sel à réaction acide, d'une saveur astringente et nauséabonde, qui se dépose par Tévaporation sous la forme d'une poudre cristalline, insoluble dans l'alcool , mais très-soluble dans l'acide azotique.
Lorsqu'on mêle du perchlorure de phosphore avec de l'acide citraconique anhydre, Ml se produit une vive effervescence. Si l'on soumet ce mélange à la distillation , il se condense dans le récipient un liquide qui contient du chloroxyde de phosphore et du chlorure pyrocitiique. On sépare ce dernier par la rectification, en mettant à part le produit qui distille entre 175 et 180 degrés.
C'est un liquide incolore , limpide, qui se transforme au contact
ACIDE MUCIQUE. 6i3
de Pair en acide chlorhydrique et en acide citraconique hydraté. La composition de Tacide citraconique est exprimée par la formule
C'*H*0« = C'*H*(y, a HO.
Cet acide présente risoroérie la plus parfaite avec Tacide itaconique.
ACIDE MUCIQUE.
§ 1184. L'acide mucique, dont on doit la découverte à Scheele, s'obtient par l'action réciproque de l'acide azotique et du lactose, de la dulcose et des matières gommeuses.
Le moyen le plus commode d'obtenir l'acide mucique consiste à chauffer i partie de lactose avec 4 à 5 parties d'acide azotique du commerce étendu de son poids d'eau. Dès que l'effervescence a cessé, on retire du feu le vase dans lequel s'opère la réaction, et bientôt l'acide mucique se dépose par le refroidissement. Dans le cas où la transformation du lactose ne serait pas complète, on reprendrait le produit par une dissolution de potasse , qui dissoudrait l'acide mucique seul; on le précipiterait ensuite de cette solution au moyen de l'acide chlorhydrique. Dans cette opération, il est important d'employer un acide azotique de concentration moyenne : trop concentré , il donne moins d'acide mucique ; trop étendu , il ne donne presque que de l'acide oxalique.
§ 1185. A l'état de pureté, l'acide mucique est une poudre blanche cristalline, croquant sous la dent et douée d'une saveur faiblement acide. Il est très-peu soluble dans l'eau froide, un peu plus soluble dans l'eau bouillante, complètement insoluble dans l'alcool.
Lorsqu'on le fait bouillir pendant longtemps avec de l'eau, qu'on évapore le liquide et qu'on reprend le résidu par de l'alcool , on obtient par Tévaporation de ce dernier un acide isoroérique , observé par MM. Laurent et Malaguti. Ce produit, qui cristallise en feuillets rectangulaires , très-bien définis , a reçu le nom A' acide paramucique. Ses cristaux étant desséchés se transforment dans la modification insoluble. Du reste , ces deux variétés jouissent exactement des mêmes propriétés chimiques et donnent des produits identiques dans leur contact avec les réactifs.
Soumis à la distillation sèche, l'acide mucique ou son isomère
6i4 ACIDE PYROMUCIQUE.
se décomposent en acide carbonique , eau et en un acide volatil de composition plus simple, auquel on a donné le nom ^acide pyromucique. C'est ce qu'ét£Q)lit très-nettement Téquation suivante :
C'^ H'* 0'* = 6 HO -4- 2 CO» -h C» H* 0«.
Ao. mociqae. Ao. pyromnclq.
Fondu avec de l'hydrate de potasse , l'acide mucique se dédouble en acides acétique et oxalique , ainsi que l'exprime l'équation suivante :
L'acide mucique forme avec les bases des sels très-nombreux que nous n'examinerons pas ici. D donne également, par sa réaction sur l'esprit-de-bois et sur l'alcool , naissance à des éthers acides et neutres.
La composition de cet acide est exprimée par la formule
C'»H'*0'*=C'»H»0'SaHO.
C'est un acide bibasique formant deux séries de sels représentés par les formules
C''H•0•^ (MO, HO), C'H'O'S aMO.
AQDE PYROMUaQUE.
§ 1186. Nous avons vu précédemment t[ue l'acide mucique, soumis à la distillation, fournit iin acide pyrogéné. Ce composé , qui présente une couleur brunâtre à l'état brut , peut être facilement purifié par la compression entre des doubles de papier buvard et par une nouvelle sublimation.
Ainsi purifié, l'acide pyromucique se présente sous la forme de lames allongées, incolores et brillantes, qui fondent à i3o degrés et se volatilisent sans décomposition. Il exige a8 parties d'eau pour se dissoudre à i5 degrés, et 4 seulement à la température de l'ébullition. L'alcool le dissout plus facilement que l'eau. Ce produit , isomère avec l'acide pyroméconique et l'acide citraconique anhydre, se distingue de ce dernier, qui est liquide à la température ordinaire, et de l'acide pyroméconique, en ce que, tandis que ce dernier fait naître , dans les sels de peroxyde de fer, une colo-
ACIDE MËCONIQUE. 6i5
ration rouge , Tacide pyromucique y produit une coloration d'un vert sale.
La composition de Tacide pyromucique est exprimée par la formule
Cet acide forme avec les bases des sels cristaliisables ; par son action sur Talcool et Tesprit-de-bois, il donne naissance à des éthers , qui cristallisent avec la plus grande facilité.
C'est un acide monobasique dont les sels sont représentés par la formule générale
C'«H=OSMO.
ACroE MÉCONIQUE.
§ i187. Cet acide, découvert par Sertuerner dans Fopium, s'extrait de cette substance en Tépuisant par Teau tiède, saturant par du carbonate de chaux Tacide libre qui y est contenu et évaporant la liqueur en consistance de sirop. On ajoute à ce liquide visqueux une solution concentrée de chlorure de calcium ; on fait bouillir quelques minutes et on laisse refroidir. Le méconate de chaux se sépare d'une manière complète si la liqueur est suflSsamment concentrée. En traitant ce méconate de chaux par une quantité convenable d'acide chlorhydrique , on en sépare l'acide méconique, qui se dépose sous forme de cristaux par le refroidissement. On le purifie en le transformant en un sel ammoniacal qu'on décolore à l'aide du charbon animal , et qu'on décompose ensuite par l'acide chlorhydrique.
§ li88. A l'état de pureté , l'acide méconique se présente tantôt sous la forme de paillettes nacrées, tantôt sous la forme de prismes droits rhomboïdaux. Peu soluble dans l'eau froide, il se dissout facilement dans l'eau bouillante ; il se dissout également bien dans l'éther. Lorsqu'on maintient longtemps sa solution aqueuse en ébullition , elle se décompose en se colorant ; de l'acide carbonique se dégage , et l'on obtient un nouvel acide auquel on donne le nom d'acide coménique, dont la formation s'explique au moyen de l'équation suivante :
C'*H*0'*=aCO'-+-C"H*0^
Si l'on remplace l'eau pure par de l'eau aiguisée d'acide sulfu-
6i6 ACIDE COMÉNIQUE.
rique ou d'acide chlorhydrique , la décomposition est beaucoup
plus rapide.
L'acide méconique solide éprouve cette même décomposition à la température de 200 degrés. A 260 degrés, l'acide coménique se dédouble à son tour en acide carbonique et en un nouvel acide , qu'on désigne sous le nom à' acide pjrroméconique.
L'acide azotique attaque vivement l'acide méconique et donne de l'acide oxalique et de l'acide cyanhydrique.
La potasse solide le dédouble en oxalate et carbonate.
La composition de l'acide méconique est exprimée par la formule
C'est un acide tribasique , susceptible de former, à la manière de l'acide citrique, trois séries de sels représentés par les formules
C'*HO", (MO-haHO), C'*HO", (aMO-hHO), C'*HO", (3M0).
AQDE COMÉNIQUE.
§ li89. Cet acide, obtenu dans les conditions que nous venons d'énoncer plus haut, se présente sous la forme de petits grains ou de mamelons excessivement durs. Ces cristaux sont anhydres, peu solubles dans l'eau , et moins encore dans l'alcool. Soumis à la distillation sèche, ils se dédoublent en acide carbonique et acide pyroméconique.
L'acide azotique, même étendu, l'attaque vivement en produisant de l'acide carbonique , de l'acide oxalique et de l'acide cyanhydrique. Le chlore et le brome attaquent l'acide coménique et donnent naissance à des produits dérivés par substitution.
La composition de l'acide coménique est exprimée par la formule
CMrO'\
C'est un acide bibasique susceptible de former deux séries de sels représentés par les formules
