BASES AMMONIACALES DÉBIVÉBS DE LA LIQUEUR DES HOLLANDAIS

§ 1225. La liqueur des Hollandais bromée, mélangée avec environ dix fois son volume d'une dissolution alcoolique saturée de gaz ammoniac et chauffée à loo degrés dans des vases fermés, produit du bromhydrate d'ammoniaque, qui se dépose en grande partie par le refroidissement , et un mélange salin de bromhydrates de plusieurs bases volatiles très-remarquables qui ont été étudiés avec le plus grand soin par M. Cloez.

La première de ces bases, la méthéniaque ou formyUatfuCy forme des sels parfaitement cristallisés. Elle est représentée par la formule

C'H^Az = 4vol.vap.

Elle bout régulièrement à ia3 degrés, et présente, par ses propriétés et sa composition, les analogies les plus manifestes avec la pipéridincy dont j'ai signalé la formation dans la distillation de la pipérine en présence d'un excès de chaux potassée.

La seconde base bout vers 170 degrés : c'est Véthéniatjue ou acéthyiiaque, dont la composition est représentée par la formule

C*H*Az= 4vol.yap.

La troisième passe à la distillation à la température de aie degrés ; M. Qoëz la désigne sous le nom de propéniaque. L'analyse lui assigne la formule

C«H'Az= 4vol.vap.

Enfin, au-dessus de Soc degrés, il distille un liquide sirupeux dont la composition est représentée par la formule

De tous les produits résultant de l'action de l'ammoniaque sur la liqueur des Hollandais bromée ou chlorée, ce dernier est de beaucoup le plus abondant.

Sa formation est facile à concevoir; en effet, on a

2(C*H», Br^)-h5AzH^= 3(BrH, AzH^») -f-BrH, CH''Az\

La méthéniaque, l'éthéniaque et la propéniaque résultent probablement d'un dédoublement de cette substance. On aurait, en

BASES AMMONIÉES, ETC. 655

effet,

eH'*Az'=5iC*H*Az,

Etbéolaque.

€• W'Ai' = C H^ Az 4- C« H' Az.

UiltaéDUqoe. Propéniaqae.

Ces reactions se produisent également à froid ; mais elles exigent un temps beaucoup plus considérable.

La dérivation de ces bases, au moyen de Tammoniaque, se conçoit facilement en admettant que

C IV = 4 vol., C* H* = 4 vol., etc., remplacent H» = 4 vol.

On aurait alors I

Ammoniaque Az<H =4 vol.

Méthéniaque Az j p, „, = 4 vol.

f 4 114 = 4 vol.

Dans Taction réciproque de l'iodure d'acryle et de Tammoniaque, nous avons obtenu comme produit principal , M. Hofmann et moi, une belle matière cristallisée dont la composition est représentée par la formule