GLYCOCOLLE, OU SUCRE DE GÉLATINE

(les alcalis, polasse ou soucie, sur la gélatine conduirait au iDéme

résultat.

Depuis cette époque, M. Dessaignes a découvert un moyen plus simple de préparation , qui fournit en outre cette substance dan« un plus grand état de pureté. Celui-ci consiste à faire bouillir l'acido hippurique avec une dissolution concentrée d'acide chlorhv drique. Ce dernier, fixant dans cette circonstance a équi\^lents d'eau, se transforme, en effet, en acide benzoïque et gîycocolle, ainsi que l'exprime Téquation suivante :

C'WAziy-^iWO .-= CMI*AzO*-+-C'»H«0*.

Ac. hippurique. Glycocolle. Ac. benzoTqae.

M. Strecker s'est également procuré le glycocolle par le dédoublement de l'un des principes immédiats de la bile, l'acide choliquc, sous l'influence des alcalis. En effet, on a

C"ll"AzO''+aHO = C*l^AzO♦-^C*•H♦•0••.

Ac cboliqae. GItcocoUo. Ac. cbolaliqoe.

§ 1301. Quelle que soit la méthode qu'on ait employée pour sa préparation, le glycocolle affecte la forme de prismes aplatis ou de tables groupées ensemble , qui présentent souvent un assez grand volume. Leur saveur est sucrée, ils sont peu solubles dans l'eau froide, et la dissolution ne fermente pas au contact de la levure de bière. Il est insoluble dans l'éther, ainsi que dans l'alcool absolu.

Soumis à l'action de la chaleur, le glycocolle fond puis brunit, dégage des gaz, des produits ammoniacaux, ainsi qu'un sublimé cristallin, et laisse un résidu de charbon. Fondu avec de l'hydrate de potasse, il laisse dégager beaucoup d'hydrogène et d'ammoniaque ; le résidu contient du cyanure et de l'oxalate.

Les acides se combinent avec le glycocolle et donnent des produits nettement cristallisés; par une ébuUition prolongée , ils le détruisent.

Un mélange d'acide sulfurique et de peroxyde de manganèse le détruit rapidement à la température de l'ébullition ; il so d^ge de l'acide carbonique et de l'acide cyanhydrique , ainsi que Tindique l'équation

C*H*AzO'-h 4 0 == •2CO»-4-C'AzlH-4HO.

LEUCINE. 755

Le glycocolle forme avec les bases des combinaisons qui s'obtiennent avec la plus grande facilité par Tébullition de sa dissolution avec les différents oxydes métalliques. Leur composition est représentée par la formule générale

C*H*MAzO*.

Le glycocolle se combine également avec un grand nombre de sels.

La composition du glycocolle est exprimée par la formule

C*IPAzO*.

Si l'on connaissait l'aldéhyde méthylique, on la convertirait facilement en glycocolle en employant un procédé calqué sur celui qui sert à produire l'alanine, et qui consiste à faire réagir sur l'aldéhyde vinique l'acide cyanhydrique et l'eau sous l'influence (le l'acide chlor hydrique. On aurait , en etfet ,

C'H'0»-f-C'AzH + 2HO-C*H*AzO'.

LEUCINE.

§ 4305. A côté du glycocolle vient se placer un produit homologue qui dérive des matières albumineuses , de la même manière que le glycocolle dérive de la gélatine.

Nous avons vu précédemment que lorsqu'on abandonne la caséine à l'action de l'air et de l'eau , cette substance entre en fermentation, dégage une odeur très-fétide et donne une substance particulière, cristallisablc , observée d'abord par Proust, et que firaconnot, qui plus tard en reprit l'étude, désigna sous le nom iïaposépédine.

Lorsqu'on fait bouillir de la fibrine avec de l'acide sulfurique étendu, ou bien qu'on fait agir la potasse caustique sur la fibrine, l'albumine ou la caséine, on obtient une matière cristallisablc désignée sous le nom de leucinc. L'analyse et l'examen des propriétés de ces deux corps ont démontré do la manière la plus nette qu'ils présentent une complète identité.

La leucine produite, soit par la putréfaction des matières animales, soit par l'action des acides et des alcalis sur les mêmes substances, peut s'obtenir par d'autres réactions beau-

756 LEUCINE.

coup plus simples qui vont nous éclairer sur sa véritable natcre

et nous démontrer qu'elle est homologue du glycocolle et de Fala-

nine.

La leucine peut, en effet, se produire à la manière de cetie dernière substance par Taction de Tacide cyanhydrique sur l'aldéhyde valérique; en effet, on a

Qi« Ij.o Qî l C» Az H -h a HO = C' H'Uz 0*.

Ce même produit peut encore s'obtenir par la réaction de 1 oxyde d'argent sur la thialdine; c'est ce qu'exprime l'équation

C"H'=»AzS*4-4AgO = 4AgS + C"H'^AzO*.

A l'état de pureté, la leucine se présente sous la forme àe paillettes nacrées, douces au toucher, plus légères que l'eau, présentant la plus grande ressemblance avec la cholestérine. Peu soluble dans l'eau froide , elle se dissout aisément dans l'eau bouillante ; peu soluble dans l'alcool ordinaire , elle l'est moins encorp dans l'alcool absolu ; elle est insoluble dans l'ether.

Elle se sublime à 170 degrés, sans fondre et en donnant des flocons qui présentent l'aspect de la neige ; elle se dissout dans les acides et forme des combinaisons cristal lisables ; elle se combine ^ale ment avec les bases et les sels à la manière du glycx)collc.

Maintenue en fusion avec son poids de potasse caustique, jusqu'à ce que l'ammoniaque qu'elle dégage soit mêlée d'hydrogène libre, la leucine se transforme en valérate de potasse.

Lorsqu'on la fait bouillir a^{ec un mélange d'acide sulfurique et de peroxyde de manganèse, elle se dédouble en donnant du valéronitryle, de l'acide carbonique et de l'eau. C'est ce qu'indique l'équation suivante :

C'H'^ AzO*-h 40 = C^lPAz -h aCO'-f- 4H0.

L'acide nitreux la décompose à la manière du glycocolle. La composition de la leucine est exprimée par la formule

C'*H'=»AzO*.

Nous connaissons donc jusqu'à présent une série de corps homologues doués de fonctions chimiques toutes semblables dont le premier terme est encore inconnu ; cette série peut se représenter

ACIDE TAUROCHOLIQUE. 757

par les formules

C' H^ AzO»?

Glycocolle C* H^ AzO*.

Alanine C« H" AzO*.

C« W AzO*?

C'«H"AzO'?

Leucine C'H'^AzO*.

Il est probable qu'à chaque aldéhyde corros|)ond un composé de celle forme.

* panrcxPBS imbm&piats pe uk bue.

§ 1306. La bile est un liquide visqueux , sécrété par le foie et recueilli dans un réservoir particulier, d'où il est déversé dans la partie de l'intestin qui suit immédiatement Testomac.

Ce liquide présente tantôt une couleur d'un vert jaunâtre , tantôt d'un vert brun. Son odeur toute spéciale est nauséabonde. Sa saveur, d'abord amôre, présente un arrière-goût douceâtre. Tantôt elle présente une réaction acide et alcaline , tantôt elle est complètement neutre. Exposé à l'air, ce liquide s'altère et se décompose promptemcnt d'une manière complète.

La bile renferme des produits nombreux et des plus intéressants, qui ont été étudiés avec le plus grand soin dans ces derniers temps par M. Strecker. Les principaux produits contenus dans la bile peuvent se formuler de la manière suivante :

Acide taurocholiquo C" H»*AzS'0'*.

Acide cholique C"H" AzO''.

Acide hyocholique C" H" Az O'*.

Nous allons examiner ces différents produits d'une manière sommaire, et surtout au point de vue des métamorphoses qu'ils sont susceptibles d'éprouver do la part des réactifs.

ACIDE TAUROCHOLIQUE.

§ 1307. Cet acide se rencontre en très-faible proportion dans la bile de bœuf, et constitue presque exclusivement la bile de la plupart des poissons. Dans l'un et l'autre cas, cet acide se trouve combiné à la soude.

758 ACIDE CHOLIQUE.

Pour l'en extraire , on ajoute de I*acétate neutre de plomb à la bile, tant quMl se forme un précipité, on fîltre, puis on ajoute a la liqueur filtrée du sous-acétate de plomb , jusqu'à ce que le précipité parfaitement blanc présente une consistance emplasUquo: on lave ce précipité , on le met en suspension dans l'eau , puis oo le décompose par Tacide sufhydrique. On obtient de la sorte du sulfure de plomb insoluble et de l'acide taurocholique , qui reî4«* dissous dans le liquide; on filtre, on évapore, et l'on obtient finalement une poudre blanche ne présentant aucun indice de cristallisation.

L'acide taurocholique éprouve , de la part des dissolutions alcalines bouillantes, un dédoublement fort remarquable. Il se transforme en effet, en fixant % équivalents d'eau, en acide cholaliquo et en taurine , ainsi que l'exprime l'équation suivante :

C" H" Az S' 0'* -h îi HO ■-' C*" H" 0'»-f C* H' AzS' OS

Ac. taarocbolique. Ac. cbolallqae. Taurine.

La composition de l'acide taurocholique est exprimée par la

C"H«AzS'0'*,

AQDE CHOLIQUE.

§ 1308. Cet acide, uni à la soude, forme la partie essentielle de la bile de bœuf. Pour l'en séparer, on verse dans de la bile récente de l'acétate de plomb, qui forme un abondant précipité. On fait bouillir ce dernier avec do l'alcool à -j^^, puis on filtre la liqueur bouillante, de manière à obtenir une solution assez concentrée pour se troubler par le refroidissement. On fait traverser la liqueur chaude par un courant d'acide sufhydrique ; on sépare le sulfure de plomb par le filtre , et on lave avec beaucoup d*eau ; quand le liquide commence à se troubler, on cesse les additions d'eau et on abandonne la liqueur au repos. Au bout de quelques heures, celle-ci se trouve remplie de cristaux qu'on jette sur un filtre et qu'on lave à l'eau froide. On le débarrasse d'un autre acide (|ui l'accompagne en petite quantité, en le traitant par de l'eau bouillante, qui ne dissout que lacide cholique et l'abandonne par le refroidissement sous la forme de cristaux. Ainsi préparé, l'acide cholique afïecte la forme d'aiguilles fines, blanches, volumineuses.

ACIDE^CHOLIQUE. 769

qui par la dessiccation prennent un aspect soyeux. Une partie de cet acide exige 3oo parties d'eau froide pour se dissoudre et une quantité trois fois moindre environ d'eau bouillante. Il se dissout facilement dans l'alcool ; cette dissolution fournit par l'évaporation <)u bain-marie un résidu d'apparence résineuse. La dissolution alcoolique étant mélangée avec de Teau prend un aspect laiteux et laisse bientôt après déywser de fines aiguilles.

L'acide cholique se dissout facilement dans la dissolution aqueuse irammoniaque, ainsi que dans les dissolutions étendues de potasse, <le soude et de baryte ; on obtient de la sorte des combinaisons qui fournissent des cristaux très-nets. Par l'ébullilion avec des lessives alcalines un peu concentrées, l'acide cholique se dédouble, i\ la manière de l'acide taurocholiquo, en acide cholalique et çn glycocolle, en fixant 2 équivalents d'eau; c'est ce qu'exprime l'c- 4|uation suivante :

C'Ml"AzO>'-|-aHO = C*»H'*0'*-|-C*lP AzO*.

Acide choliqne. Ac. cbol«liqae. Glycocolto.

Les acides sulfuriquo et chlorhydrique concentrés dissolvent facilement l'acide cholique à la température ordinaire, sans lui faire éprouver d'altération. Fait-on bouillir ces dissolutions, l'acide cholique perd 2 équivalents d'eau, se transformant de cette façon en lui nouvel acide qu'on désigne sous le nom d'acide cholonique. Cette réaction s'exprime au moyen de l'équation

C" H" Az 0'' =2110-4- C" ir' AzO'*.

Lorsqu'on maintient l'ébuUition avec l'acide chlorhydrique pondant très-longtemps, on obtient d'abord de l'acide choloïdique et (lu glycocolle ; l'acide choloïdique se transforme à son tour en un produit complètement insoluble dans l'alcool froid, connu sous le nom de (bslfsinc,

La formation de ces différents produits peut s'expliquer au moyen des équations suivantes :

C"H»AzO"= CMPO^-hCMPAzO'

Acide cholique. Ac. cholaïdiquo. (■lyrocolU*.

Pi

C"ir^\zO'^^ C*MP(>'-hC»lPAzO*-f 2ll().

Acide cholique. Dyslysine. Gixcocollo.

76o ACIDE HYOCHOLIQUE.

L*acide cholique est un acide monobasique, qui forme avec les bases des sels susceptibles de cristalliser avec facilité.

La portion de Tacide cholique impur qui a refusé de se dissoudre dans l'eau bouillante, se compose de tables hexagones d^apparencc nacrée ; ce produit , qui ne diffère de Tacide cholique que par l'aspect et la solubilité, mais dont la composition est exactement la même , a reçu le nom diacide paracliolique.

AQDE HYOCHOLIQUE.

§ 1309. Ce produit forme, à Tétat de combinaison avec la soude, la partie principale de la bile de porc. Pour Ten isoler, on ajoute à la bile fraîche des cristaux de sulfate de soude , et Ton expose ce mélange au bain de sable pendant plusieurs heures. A mesure que le sulfate de soude se dissout , Thyocholate de soude se précipite, entraînant du mucus et de la matière colorante jaune. Lorsque la liqueur est complètement refroidie , on jette le précipité sur un filtre ,• on le lave avec une dissolution de sulfate de soude , on le dessèche et on le reprend par Talcool bouillant, qui ne dissout que rhyocholate de soude. En versant de l'acide sulfurique dilué dans la dissolution d'hyocholate de soude, on obtient un précipité qu'on lave à l'eau et qu'on reprend par de l'alcool.

L'acide hyocholique, à l'état de pureté, se présente sous la forme d'une matière résineuse blanche, fusible dans l'eau bouillante, fl est fort peu soluble dans l'eau, à laquelle il communique néanmoins une réaction acide ; il est entièrement insoluble dans l'éther. H forme avec les bases des sels qui, pour la plupart, ne cristallisent pas. L'acide hyocholique éprouve de la part des réactifs des modifications analogues à celles que présente l'acide cholique ; c'est ce qu'indiquent les équations suivantes :

C"H"AzO'-4- 2HO - C^*H*«0--4-CMPAzO*

Ac. hyocholique. Ao. hf ocholallq. Glycocolle.

C*»H" AzO"» = C^MP»0«4- C H^AzO'".

Ac. hyocholique. Ilyodislysino. GlycoooUe.

TAURINE. 761

ACIDE CHOLALIQUE.

§ 1310. Ce produit, qui prend naissance par Taction des alcalis sur les acides cholique et taurocholique , se présente sous deux fonnes cristallines parfaitement distinctes, suivant qu'il se dépose d'une dissolution alcoolique ou d'une dissolution éthérée. Crislallisé dans l'alcool, il se présente sous la forme de tétraèdres; dans l'autre cas , il affecte la forme de tables rhombes.

L'acide cholalique se convertit à 200 degrés en acide choloïdique et à 2go degrés en dislysine , on perdant les éléments de l'eau ; en effet, on a

C" H" 0'* - a HO = C»» H^' 0»

Ac. cbolallqae. Ao. cboloTUiqae.

et

C"ir»0'*-4H0 = C**H^«0«.

Ag cbolaliqao. Dfslyslne.

Soumis à la distillation, l'acide cholalique fournit une huile jaunâtre, en laissant un faible résidu cliarbonneux. Cet acide forme avec les bases des sels dont quelques-uns sont susceptibles do cristalliser.

La composition do l'acide cholalique est exprimée par la formule

AQDE CHOLOÏDIQUE.

§ i3ii. Cet acide est solide, blanc,' insoluble dans l'eau, trèssoluble dans l'alcool, insoluble dans l'élher; il fond dans l'eau bouillante sans s'y dissoudre sensiblement. Il se combine avec les bases et décompose les carbonates ; il se convertit à ity} degrés en dislysinc en perdant '2 équivalents d'eau.

La composition do l'acide choloïdique est représentée i>ar la formule