BIOXYDE DE MANGANÈSE
laquelle on dissout du chlorure de bariu m, et, afin d'éviter l'accès de l'air pendant la durée de l'expérience, on y fait passer un courant de gaz hydrogène. L'appareil étant ainsi privé d'oxygène, on y fait arriver simultanément un courant d'hydrogène et de gaz sulfureux soigneusement lavé. Les choses étant ainsi disposées (7$J^. 174),
on introduit, comme précédemment, dans un petit matras 3*'',98 de peroxyde de manganèse avec un excès d'acide chlorhydrique. et l'on fait arriver le chlore qui se dégage dans le ballon renfermant l'acide sulfureux et le sel de baryte. Lorsque l'on a mis fin à l'expérience, on fait bouillir le liquide, tout en maintenant le courant d'hydrogène pour chasser l'excès d'acide sulfureux et rassembler le sulfate de baryte formé. Ce dernier est alors jeté sur un filtre, séché et pesé.
L'acide oxalique peut également permettre d'évaluer la richesse d'un manganèse. En effet, lorsqu'on fait bouillir une dissolution de cet acide avec de l'oxyde de manganèse en fine poussière, il se dégage un gaz qui n'est autre que de l'acide carbonique pur, tandis qu'il reste dans le ballon de l'oxalate de protoxyde de manganèse. Cette réaction peut s'exprimer au moyen de l'équation
!i(C'0», 3H0)-+-Mn0'-C'O', MnO-f 2C0^-h6H0.
Il serait facile de démontrer, en substituant à ces équivalents leurs valeurs numériques, que i gramme de peroxyde de manganèse pur fournit dans cette circonstance sensiblement i gramme
I20 ACIDE MANGANIQDE.
d'acide carbonique pur et sec à o degré et sous la pression de o"*,76o. Si donc on chauffe le mélange précédent dans un ballon et qu on fasse rendre le gaz, après Tavoir desséché par son passage à travers de la ponce sulfurique, dans un appareil à boules contenant de la potasse caustique taré soigneusement avant rexpérience , Faugmentation de poids qu'il aura subie fera connaître la quantité d'acide carbonique dégagé. Si P représente ce poids, on déduira la richesse du manganèse au moyen de la proportion
i«'Mn0^i"^CO'::x:P; d'où .r = P.
AQDE MANGAMQUE.
§ 663. On obtient cet acide en calcinant du peroxyde de manganèse avec de la potasse caustique. Si l'on agit au contact de l'air^ ou mieux de l'oxygène, ou bien encore sous l'influence de substances capables d'abandonner tout à la fois de l'oxygène et de la potasse, telles que le nitre par exemple, l'oxydation s'opère plus rapidement et l'on obtient une plus grande quantité de cet acide. En traitant la masse par l'eau , la majeure partie se dissout en communiquant au liquide une couleur d'un beau vert foncé , qui , par l'évaporation dans le vide au-Klessus de l'acide sulfurique , laisse déposer des cristaux verts de manganate de potasse. Ces cristaux sont toujours mélangés d'hydrate de potasse dont on les sépare facilement en raison de leur couleur; on les fait ensuite sécher sur une plaque de porcelaine dégourdie.
On peut également obtenir le manganate de soude ou de baryte en chauffant le peroxyde de manganèse avec l'une ou l'autre de ces bases.
L'acide manganique ne saurait être séparé des combinaisons précédentes en raison de la facilité très-grande avec laquelle il passe à un degré supérieur d'oxydation.
Le manganate de potasse se dissout sans altération dans l'eau contenant de la potasse; il n'en est pas de même dans l'eau pure: il se forme , dans ce cas , un précipité brun d'hydrate de peroxyde de manganèse et la liqueur se colore en rouge. C'est de l'hypermanganate de potasse qui a pris naissance.
On peut exprimer la réaction par la formule suivante :
3(MnO», K0)-1-H0 = MnO», HO-^-Mn'O', KO.
ACIDE HYPERMANGANIQUE. lai
L'addition d'une petite quantité d'acide ou l'ébullition produisent cette transformation d'une manière plus rapide. L'exposition de la liqueur au contact de Tair produit un effet semblable , Tacide carbonique contenu dans l'atmosphère tendant à saturer la potasse ; seulement ici l'action est très-lente , et comme le manganate de potasse présente une couleur différente de celle de l'hypermanganate, il en résulte des mélanges de nuances très-variées: de là le nom de caméléoFi minéral donné à cette substance avant qu'on en connût la nature chimique.
L'analyse du manganate conduit pour la composition de l'acide à la formule
MnO».
ACIDE HYPERMANGANIQUE.
§ 6^. En calcinant fortement un mélange de peroxyde de manganèse et de potasse caustique, on obtient l'hypermanganate de potasse. Mais le procédé qui permet d'obtenir ce sel en plus grandes quantités, consiste à chauffer un mélange de chlorate de potasse, d'hydrate de la même base et de peroxyde de manganèse; on opère de la manière suivante. On fait un mélange de parties égales en poids de chlorate de potasse et de peroxyde de manganèse réduit en poudre aussi fine que possible, et l'on ajoute à ce mélange 1 \ partie de potasse dissoute dans très-peu d'eau. Ce mélange est desséché à une douce température dans une capsule de porcelaine et chauffé ensuite jusqu'au rouge sombre dans un creuset de terre. On reprend par l'eau la masse refroidie , et la dissolution rouge . filtrée sur de l'amiante , est évaporée dans une capsule de porcelaine sur la lampe à alcool. Par le refroidissement, il se dépose des cristaux d'hypermanganate de potasse que l'on purifie en les reprenant par l'eau. L'évaporatiou dans le vide fournit cette substance sous la forme de prismes d'un rouge foncé présentant des reflets métalliques. Ce sel est très-peu soluble; i6 parties d'eau n'en dissolvent que i partie.
On obtient l'acide hypermanganique en traitant l'hypermanganate de baryte par l'acide sulfurique. La dissolution de cet acide est d'un beau rouge ; elle est très-peu stable et se décompose même à froid. Les acides non saturés d'oxygène , tels que les acides sulfureux et phosphoreux , le décomposent instantanément.
iM CO^fBINAISONS DU CHLORE A\^C LE MANGANÈSE.
Si l'on verse de la potasse caustique dans la dissolution de Thypennanganate de potasse , la liqueur, de rose qu'elle était , passe au vert émeraude; il s est reformé, dans cette circonstance, du manganate de potasse , et de loxygène est devenu libre :
KO, Mn'O'-hKO^titMnO', KO) 4-0.
La réaction ne s'opérant qu'au sein d'une grande quantité d'eau, l'oxygène reste en dissolution dans ce liquide.
L'acide hypermanganiquc forme avec la potasse, la soude, la baryte, la strontiane, l'oxyde d'argent, etc., des sels qui sont isomorphes avec les perchlorates des mêmes bases.
La composition de l'acide hypermanganiquc est représentée par la formule
Mn'O'.
§ 665. Le soufre forme avec le manganèse une combinaison qu'on rencontre dans la nature sous la forme d'une matière noire brillante qui devient verte par la trituration. On la prépare soit en versant une dissolution d'un monosulfure alcalin dans un sel de protoxyde de manganèse, soit en traitant par la chaleur le bioxyde de manganèse avec du soufre; il se dégage, dans ce cas, de l'acide sulfureux, et l'on obtient pour résidu dans le creuset une poudre verte qui est du protosulfure de manganèse :
MnO'4-îSr:.MnS4-SO^
Le monosulfure ainsi préparé contient presque toujours du protoxyde ; on l'obtient pur en calcinant du peroxyde de manganèse avec du sulfure de carbone.
