OXYDE D'ANTIMOINE

§ 767. L'oxyde d'antimoine s'obtient par plusieurs procédés. Quand on chauffe soit l'antimoine, soit son sulfure avec de l'acide sulfurique concentré , il se dégage de l'acide sulfureux , et l'on obtient du sulfate d'antimoine qui, traité par l'eau, se décompose en donnant un précipité blanc d'oxyde d'antimoine.

Fiff. 191. Il se forme également , lorsque l'on chauffe l'antimoine métallique jusqu'au rouge naissant, dans un creuset de terre, dont le couvercle ne ferme qu'imparfaitement pour permettre l'accès de l'air; l'oxyde qui se forme se volatilise et vient se condenser dans le creuset même au-dessus du métal , sous la forme de prismes allongés, blancs, très-brillants. Il est préférable de percer ce creuset d'un trou latéralement , et de le surmonter d'un creuset semblable disposé en sens inverse et percé d'un trou à sa partie supérieure [fig, 192) ; on détermine de la sorte un tirage qui rend l'oxydation

aoS ACIDE ANTIMONIQUE.

plus active. L'oxyde ainsi formé se volatilise , et vient se condenser sur les parois du creuset supérieur sous la forme de longues aiguilles satinées. On le désigne alors sous le nom ^q fleurs argentines d'antimoine.

On peut encore obtenir Toxyde d'antimoine en grillant au contact de Tarir le sulfure d'antimoine réduit en poudre fine. Le soufre se transforme en acide sulfureux , et , si l'on élève la température jusqu'au rouge, on obtient une masse d'un gris blanchâtre, qui est de l'oxyde d'antimoine impur.

Enfin, l'oxyde d^antimoine s'obtient à Tétat hydraté en précipitant à froid la dissolution du chlorure d'antimoine par le carbonate de soude. Le précipité blanc floconneux obtenu a pour formule

Sb'a»H-HO.

Le protoxyde d'antimoine hydraté préparé par le dernier procédé, peut se combiner avec les bases alcalines. La dissolution qu'il forme avec la potasse , laisse déposer, lorsqu'on l'évaporo dans le vide, des cristaux en aiguilles de protoxyde d'antimoine. Lorsqu'on le fait bouillir avec une dissolution de potasse, il perd également son eau d'hydratation, et se transforme en aiguilles cristallines.

Dans la formation du protoxyde d'antimoine par la calcina tion du métal , il se produit en même temps que les aiguilles satinées des octaèdres ré^liers analogues à ceux de l'acide arsénieux; d'où il suit que , de même que ce dernier, l'oxyde d'antimoine serait dimorphe.

ACIDE ANTIMONIQUE.

§ 768. L'acide antimonique anhydre s'obtient en dissolvant l'antimoine dans Teau régale, évaporant à sec la dissolution et calcinant le résidu à la température du rouge sombre.

On peut l'obtenir à l'état d'hydrate , en décomposant par l'eau le perchlonire d'antimoine. Le précipité qui se forme alors est blanc, floconneux , et contient i équivalents d'eau. Quand on traite ■ l'antimoine par de l'acide azotique renfermant un peu d'acide chlorhydrique, il se forme une poudre blanche qui constitue encore un hydrate. L'acide antimonique obtenu, dans ce cas, ne contient qu'un seul équivalent d'eau.

ACIDE ANTIMONIQUE. tiog

Ces deux acides hydratés jouissent de propriétés différentes ; ils se comportent, à Tégard des bases, comme deux acides distincts , doués chacun d'une capacité de saturation qui leur est propre.

Lorsqu'on traite l'acide antimonique , Sb' 0% HO , par la potasse , l'eau est éliminée et remplacée par un équivalent de base; l'acide qui entre dans la composition de ce sel porte le nom d'acide antimonique. Quant à l'acide à a équivalents d'eau , que l'on désigne sous le nom d'acide méta-antimonique , il est capable de saturer deux équivalents de base. Ces deux acides nous offrent donc des caractères analogues à ceux que nous avons signalés lorsque nous avons tracé Thistoiro do l'acide phosphorique, et que nous avons exposés en traitant de cet acide (§132). -

§ 769. Vantimoniatc de potasse se prépare en calcinant au rouge, dans un creuset de terre, un mélange de i partie d'antimoine et 4 parties de nitre en poudre; on traite la matière obtenue parTeau pour dissoudre l'azotito et l'azotate de potasse qui s'y trouvent toujours mélangés. On fait lx)uiHir pendant deux ou trois heures lo résidu blanc avec une quantité d'eau que l'on a soin de tenir toujours au mémo niveau au fur et à mesure qu'elle se volatilise. L'antimoniato neutre de potasse anhydre se transforme graduellement en antimoniate hydraté solublo. La dissolution , évaporée jusqu'à siccité , donne un résidu gommeux dont la composition est exprimée par la formule

K0,Sb'0*-h5H0.

La masse résultant de la calcination du mélange de nitre et d'antimoine étant épuisée par l'eau , laisse un résidu do biantimoniate de potasse, KO, aSb'O^. Ce biantimoniate se produit aussi lorsque l'antimoniato neutre est exposé à l'air ou que l'on fait passer un courant d'acide carbonique à travers sa dissolution.

§ 770. Le ntéta-antimoniate de potasse s'obtient quand on calcine dans un creuset d'argent de l'acide antimonique ou de lantimoniate de potasse avec un grand excès de celte base; la masse obtenue est entièrement soluble dans l'eau, et la liqueur, évaporée dans le vide, laisse déposer des cristaux mamelonnés très-déliquescents. Ces cristaux sont du méta-antimoniato de potasse,

Sb'O*, 2 KO.

aïo COMBINAISON DE L'ANTIMOINE AVEC LHYDROGÈNE. Ce sel est solubie dans une dissolution de potasse; traité par l'eau froide, il ne tarde pas à se décomposer en donnant naissance à un méta-antimoniate de potasse acidç,

KO, Sb=0*, 7 KO.

Le méta-antimoniate acide de potasse est peu soluble dans Teau froide , on peut l'employer comme réactif pour constater la présence de la soude; ce sel permet, en effet, de déceler la présence de r^ de cet alcali dans une dissolution , mais il faut , pour cela , que le réactif soit tout récemment préparé.

§ 771 . L'acide antimonique forme avec l'oxyde d'antimoine une combinaison qui porte le nom d'antimoniate d'oxyde d'antimoine, et qui a pour formule

Sb^O^^-Sb»0^

Cette combinaison se forme par la combustion lente de l'antimoine au contact de l'air ou bien en grillant également au contact de l'air, jusqu'à ce qu'il n'absorbe plus d'oxygène , le sulfure d'antimoine réduit en poudre fine. Cette combinaison présente l'aspect d'une poudre blanche , insoluble dans l'eau ; on peut la chauffer jusqu'au rouge blanc sans la fondre ; elle est connue sous le nom diacide antimonicux. On l'ob lient également en chauffant fortement l'acide antimonique jusqu'à ce qu'il ne laisse plus dégager d'oxygène.

§ 772. L'antimoine forme avec l'hydrogène une combinaison gazeuse analogue à celles que fournissent le phosphore et l'arsenic. Son mode de préparation et ses propriétés n'ont pas été suffisamment étudiées. On la prépare le plus communément en décomposant l'eau sous l'influence de l'acide sulfurique et d'un alliage de I partie de zinc et i d'antimoine. Le gaz que l'on obtient ne contient qu'une très-faible quantité d'hydrogène antimonié. Ce gaz possède une odeur alliacée; il communique à la flamme de l'hydrogène une coloration jaune intense. De même que l'arséniure d'hydrogène, il donne des taches miroitantes qu'on peut facilement distinguer de celles que fournit ce gaz à l'aide des méthodes que

œMBINAISONS DE L'ANTIMOINE AVEC LE SOUFRE, an nous avons indiquées §156. M. Lassaigne lui assigne la formule

SbH^

La ressemblance frappante de ce produit avec l'hydrogène arsénié, l'apparence métallique de l'arsenic et de l'antimoine, et, comme nous aurons l'occasion de le démontrer plus tard , les analogies incontestables que présentent les composés organiques dans lesquels on peut introduire l'arsenic et l'antimoine , conduisent à placer l'antimoine à côté de ce corps, et, par suite, à côté du phosphore ; ce qui nous prouve , d'une manière évidente , que la division des corps simples en métalloïdes et métaux n'a rien d'absolu.

œMBINAISONS DE L'ANTIMOINE AVEC LE SOUFRE.

§ 773. L'antimoine forme avec le soufre deux combinaisons qui correspondent aux oxydes Sb^O* et Sb*0*.

hè persulfure Sb' S^ se rencontre dans la nature; il est ordinairement accompagné de gangue, dont on le débarrasse par la fusion. On le coule ensuite en pains ; c'est sous cette forme qu'on le livre au commerce. Il se présente alors à l'état de masse grise , à cassure cristalline radiée , douée d'un aspect métallique.

On peut l'obtenir artificiellement en fondant ensemble dans un creuset lo parties, d'acide antimonique avec 7 parties de soufre^ jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'acide sulfureux , ou mieux en traitant directement l'antimoine par le soufre et fondant plusieurs fois la masse après l'avoir pulvérisée. Le sulfure ainsi obtenu est d'un gris d'acier, d'un éclat métallique et à cassure cristalline ; il fond à une température très-élevée. Chauffé fortement dans un courant de gaz inerte , tel que l'azote ou l'acide carbonique , il distille , mais cette opération ne s'effectue qu'avec beaucoup de difficulté. L'hydrogène le réduit à l'état métallique en même temps qu'il se produit de l'acide sulfhydrique. Chauffé au contact do l'air, il en absorbe l'oxygène et se convertit en oxyde d'antimoine qui se combine au sulfure non décomposé dans des proportions qui varient avec la durée de l'opération et la température employée. Ces oxy sulfures sont connus sous les noms de verre (V antimoine^ de crocus, ou foie d'antimoine.

Le sulfure d'antimoine , traité par l'acide chlorhydrique , produit un dégagement d'acide sulfhydrique, et il se forme en môme

lomps un chloruro d'antimoino correspondant. Cotte propriété est utilisée pour préparer Tacidc sulfliydrique dans les laboratoires (§188). L'acide sulfuriquo concentré le transforme en sulfalo, d'antimoine avec dégagement d'acide sulfureux. L'acide azotique le transforme en antimoniate d'oxyde d'antimoine et en acide sulfurique.

On peut obtenir le sulfure d'antimoine Sb' S^ par voie humide , en faisant passer un courant d'acide sulfhydrique dans une dissolution acide de chloruro d'antimoine Sb*CP; il se forme un précipité orangé qui est du sulfure hydraté. Ce sulfure perd facilement son eau par la calcinatiôn ; il se dissout dans les sulfures alcalins.

Le sulfure d'antimoine parait former avec le protoxyde divers composés qu'on désigne sous les noms de Aermês, soufre doré, etc, La composition de ces sulfures n'étant pas bien définie, nous ne ferons qu'en signaler l'existence.

La composition du protosulfure d'antimoine est exprimée par la formule

Sb'S^

§ 774. Le persulfure Sb'S^ auquel on a donné le nom d'acide suîfiMzntimonique, s'obtient en faisant passer un courant d'hydrogène sulfuré dans une dissolution de chlorure d'antimoine Sb'Cl*, ou dans une dissolution d'antimoniate de potasse. Le précipité obtenu est lavé d'abord avec de l'eau contenant de l'hydrogène sulfuré en dissolution et ensuite avec de l'eau distillée; on le sèche aussi vivement que possible à une douce température au-dessus de l'acide sulfurique.

Ce sulfure est d'un jaune rougeàtre ; il fond par la chaleur en perdant du soufre ; il est soluble dans les sulfures alcalins et forme des sulfosels parfaitement cristallisés. Traité par les liquides qui possèdent la propriété de dissoudre le soufre , tels que le sulfure de carbone, l'essence de térébenthine, etc., il se décompose en soufre qu'il cède aux dissolvants, et en sulfure Sb'S\ Cette propriété avait conduit à le considérer comme un mélange de soufre avec cjo dernier sulfure.

Le persulfure a pour formule

Sb'S*.

COMBINAISONS DE L'ANTIMOINE AVEC LE CHLORE. !ài3 Mitscherlich a signalé un sulfcMintimoniate de sulfure de sodium, quHl obtient en mélangeant intimement i8 parties de sulfure d'antimoine Sb^S% 12 parties de carbonate de soude sec, i3 parties de chaux caustique et 3 j parties de soufre , chauffant ce mélange dans un creuset jusqu'à la fusion. On le dissout dans l'eau, et après la fîltration on le fait évaporer à feu nu , et ensuite sous le récipient de la machine pneumatique. D se dépose alors de beaux cristaux d'un jaune pâle, qui ont pour formule

3NaS, Sb'S*+i8H0.

COMBINAISONS DE L'ANTLMOÏNE AVEC LE OILORE.

§ 775. De même que le soufre , le chlore forme avec l'antimoine deux combinaisons bien définies, le protochlorure Sb'CP, et le perchlorure Sb' Cl*.

Le protocblorure s'obtient en chauffant dans une cornue de verre un mélange de i partie d'antimoine métallique en poudre et '1 parties de bichlorure de mercure. Le chlorure distille et vient se rendre dans le récipient sous forme d'une matière butyreuso qui se solidifie bientôt en cristallisant. On l'obtient encore en faisant arriver un courant très-lent de chlore sec sur de l'antimoine placé dans un tube. Il faut, pour l'obtenir bien pur, que l'antimoine soit on grand excès, afin d'éviter la formation du perchlorure.

Le protochlorure d'antimoine se présente sous la forme d'une matière incolore, d'apparence butyreuse; c'est à ce dernier caractère qu'est dû le nom de beurre d'antimoine que lui donnaient les anciens chimistes. Exposé à l'air, il en attire l'humidité; il est volatil au-dessous du rouge sombre.

Traité par une petite quantité d'eau, il se dissout; si la quantité est plus considérable , il se décompose en produisant un précipité blanc connu sous le nom de poiuire d'algamth ^ ce précipité est un oxychlorure d'antimoine dont on peut représenter la composition par la formule

Sb'O'Cl.

Lorsqu'on le soumet à la distillation sèche , il se dégage des vapeurs de protochlorure d'antimoine, et il reste pour résidu de l'oxyde Sb'0\ L'eau agit de la même manière en dissolvant le chlorure et en laissant l'oxyde pour résidu.

ai4 SELS D'ANTIMOINE.

Le protochlorure d'antimoine est utilisé par les médecins comme caustique. Il est également employé comme mordant dans la teinture, et les armuriers s'en servent pour bronzer les armes; il agit dans ce dernier cas en déposant sur le métal une couche trèsmince d'antimoine qui le préserve d'une oxydation ultérieure.

Le prolochlorure d'antimoine peut se combiner avec les chlorures de potassium , de sodium et d'ammonium , pour former des sels doubles parfaitement définis.

§ 776. Le perchlorure d'antimoine se prépare en chauffant de l'antimoine en poudre dans un excès de chlore gazeux. La combinaison s'effectue avec dégagement de lumière, et il distille un liquide jaunâtre qui répand à l'air des fumées abondantes et en attire l'humidité. Si l'on abandonne pendant quelque temps du perchlorure d'antimoine au contact de l'air, il s'y dépose des cristaux de protochlorure d'antimoine hydraté. Traité par une grande quantité d'eau, il se décompose en acide çhlorhydrique et en acide antimonique hydraté.

L'acide sulfhydrique sec le transforme en acide çhlorhydrique et chlorosulfure d'antimoine

SbCPS%

ce qui conduirait à assigner à ce corps une constitution analogue à celle du perchlorure de phosphore.

§ 777. Le brome et l'iode se combinent é^lement à l'antimoine pour produire du bromure et de l'iodure d'antimoine.

Si nous rapprochons les faits précédents de ceux que nous a fournis l'étude de l'arsenic , nous ne pouvons méconnaître entre ces deux substances une frappante analogie.

SELS D'ANT»IOINE.

§ 778. L'oxyde d'antimoine se combine avec les acides minéraux et les acides d'origine organique pour former des sels; il forme également avec ces derniers acides des sels doubles dont nous n'étudierons que le lartrato double d'antimoine et de potasse, en raison de son importance comme médicament.

SELS DANTIMOINE. ai5

SULFATE d'aNTIMOINB.

§ 779. Si Ton traite à chaud l'oxy chlorure d'antimoine par l'acide sulfurique concentré, de Tacide chlorhydrique se dégage, en même temps qu'il se dépose des cristaux sous forme de fines aiguilles.

En traitant l'oxyde d'antimoine par l'acide sulfurique de Nordhausen, on obtient un second sel sous la forme de petits cristaux brillants.

Enfin, en traitant un des produits précédents par l'eau chaude, il se dépose une substance blanche qui n'est autre chose qu'un composé basique.

La composition de ces différents sulfates à l'état sec est exprimée par les formules suivantes :

i^ 4S0', Sb'(y,

!»•- aSŒ», Sb'OS

r. SO^, Sb'O^.

AZOTATE d'antimoine,

§ 780. Ce sel s'obtient sous forme de cristaux nacrés en faisant dissoudre à froid de l'oxyde d'antimoine dans de l'acide azotique fumant et ajoutant de l'eau à la dissolution.

Sa composition est exprimée par la formule

AzOS aSb^O^.

OXALATE d'antimoine.

§ 78i. On peut obtenir ce sel soit en faisant bouillir une dissolution d'acide oxalique avec l'oxyde d'antimoine, soit en traitant l'oxychlorure par l'acide oxalique , ou bien encore en versant de l'adde chlorhydrique dans une dissolution chaude d'oxalate double de potasse et d'antimoine. On obtient dans tous les cas un sel cristallisé présentant une composition identique représentée par la

formule

aC'O», Sh'ù\ HO.

ai6 SELS D'ANTIMOINE.

TARTRATE ]>\\NTI1I0INE.

§ 78â. En abandonnant au repos une dissolution sirupeuse de tartrate d'antimoine obtenu par la combinaison directe de Facide et de la base, on obtient un sel en cristaux volumineux et transparents dont la composition est exprimée par la formule

aC'H^O», Sb^O'-MallO.

En versant de l'alcool dans la dissolution de ce sel , on obtient un précipité qui , séché à 160 degrés, présente la composition

C«H»0*, Sb'Cy, HO.

TARTRATE DOUBLE d' ANTIMOINE ET DE POTASSE , OU ÉMËTIQUE.

8 783. Ce sel , indiqué par Basile Valcntin vers la fin du xv* siècle, était désigné sous les noms ^émétiquc ou de tartre stibié. On le prépare en faisant bouillir un mélange de crème de tartre et d'oxyde d'antimoine hydraté , jusqu'à ce que l'excès d'acide soit saturé. On peut encore remplacer l'oxyde d'antimoine par la poudre d'algaroth ou l'oxysulfure. Il renferme i équivalent d'eau de cristallisation qu'il perd à 100 degrés par la dessiccation. Lorsqu'on le chauffe à 200 degrés, il perd encore i équivalent d'eau et présente une composition

C/1P0% SbH>\ KO,

qui correspond à celle de lacide tartrique anhydre.

L'émétique exerce une action énergique sur l'économie animale. Pris à la dose de 5 à 10 centigrammes, il provoque le vomissement; à la dose de quelques décigrammes, il détermine des accidents violents et peut même donner la mort.

Les tartrates d'ammoniaque, de soude, de lithine, de baryte, de strontiane, de chaux, de plomb et d'argent s'unissent également avec le tartrate d'antimoine et donnent des composés qui sont à l'émétique normal ce que les aluns de soude, d'anunoniaque, etc., sont à l'alun ordinaire.

§ 784. Si l'on jette un regard sur les formules qui expriment la composition des différents sels d'antimoine , on remarque qu'aucun d'eux ne présente la composition qu'il devrait posséder d'après la loi de constitution des sels; on ne connaît, en effet, aucun sel d'an-

ALLIAGES D'ANTIMOINE. ai;

timoine de la forme

3 A, Sb'O»,

A représentant un acide quelconque.

On voit en outre que l'oxyde d'antimoine possède une tendance marquée à se combiner avec i , 2, 4 équivalents d'acide. Il résulte de tous ces faits que l'oxyde d'antimoine, de même que l'oxyde d'uranium , métal dont je ne vous entretiendrai pas dans le cours de ces leçons, en raison du peu d'importance de ses applications, donne naissance à des sels neutres en s'unissant avec un seul équivalent d'acide. Ces oxydes ont donc une capacité de saturation qui leur est propre et qui diffère de celle des sesquioxydes de fer, d'aluminium et de chrome. Pour expliquer ces anomalies, M. Peligot a proposé de considérer l'oxyde d'antimoine comme un protoxyde résultant de la combinaison de i molécule d'oxygène avec I molécule d'un composé binaire

Sb'O'

faisant fonction d'un radical auquel il donne le nom ^antimonylc. On aurait alors :

Antimonyle ( radical) (Sb'O')

Protoxyde d'antimonyle (Sb'O'), 0

Poudre d'algaroth. Oxychlorure.. (Sb'O'), Cl

Bisulfate (Sb'O'), 0, aSO'

Tétrasulfate (Sb'O^), 0, 4SO*

Oxalate (Sb^O'), 0, %Ç?0\ HO

Tartrate (Sb'O^), 0, HO, C"H'0«-hAq.

Émétique (Sb^O'), 0, KO, C"H'0».

Cette hypothèse , fort ingénieuse , permet d'expliquer de la manière la plus simple et la plus heureuse la composition des sels d'antimoine.

ALLUGES D'ANTIMOINE.

§ 785. Les alliages d'antimoine avec les métaux sont très-nombreux. Celui qu'il forme avec le plomb , et qui est le plus employé dans les arts , sert à la fabrication des caractères d'imprimerie : nous dirons quelques mots de cet alliage lorsque nous traiterons du plomb (§814).