POLARISATION DES ÉLECTRODES

Nous venons d'étudier les lois de l'étectrolyse, qualil ni el

quantitativement; mais il y a un phénomène dont nous n pas

m. — ELECTK0CHI1I1C. J07

tenu compte : la nature des électrodes change pendant l'expérience, par suite da dépôt des ions: on peut donc prévoir l'existence d'une nouvelle force électromotrice de contact, qui \iendra s'ajouter algébriquement à celle du courant qui produit l'électrohse.

Nous allons, du reste, prendre un exemple simple.

Considérons une pile P fis. \\\ * dont on emploie le courant à éleclrolvser, à l'aide de deux électrodes de platine, une solution de sulfate de zinc : il se produira sur l'électrode négative un dépôt de zinc Zn, et l'acide sulfurîque sera mis en liberté dans la liqueur.

Xous aurons donc, au bout d'un certain ^- — r># temps, un vase contenant, en somme, ► |

une lame de zinc Zn, une lame de plaline . J

Pt, et de l'eau acidulée, c'est-à-dire un élément de pile: la seule inspectton de la

figure suffit à montrer que cet élément est en opposition avee la pile P. Il suffira d'ailleurs de remplacer cette dernière par un galvanomètre pour mettre en évidence le courant, de sens contraire au premier, dû à la polarisation des électrodes. On voit donc que :

1 n Dans tout voltamètre, il v a une force éleclroinotrice s entre les électrodes: cette force est de sens contraire à celle qui produit le courant principal;

2" Pour électrolyser un composé, il faut que le courant qu'on emploie ait une force électromotrice supérieure à s.

Ce que nous venons de voir pour un voltamètre à sulfate de zinc est vrai pour un voltamètre quelconque : un voltamètre à eau en particulier; l'hydrogène, condensé dans l'électrode de platine, > fait naître une force électromolrice. Le phénomène se nomme polarisation des électrodes /la force électromolrice £ s'appelle force clcctromotrice de polarisation.

Pour un voltamètre à eau acidulée, on a

olt,4l).

Il faudra donc, pour décomposer l'eau acidulée, un courant dont la force électromotrice soit supérieure à ivoi,,.-l9«

Le phénomène de la polarisation se produit toujours au passage du courant dans un électrolytc : il n'y a d'exception, comme l'a indiqué M. Lippmann, que si le courant passe par des électrodes

métalliques dans un sel de même métal : il n'y a pas alors de polarisation sensible.