XVIII* LEÇON. — PERCULORURE DE CARBONE. 363 C«H*C
C* Cl*
Or, si l'on pense que presque tous les corps de la chimie organique, contenant un nombre plus considérable de molécules d'hydrogène et de carbone que de molécules d'oxygène, soumis à l'action d'une température élevée, se décomposent; que parmi les produits de leur décomposition, on trouve toujours de l'hydrogène carboné variant de composition, suivant les circonstances de sa formation, on voit de suite, non-seulement combien doivent être nombreuses les combinaisons du carbone avec l'hydrogène, mais aussi les combinaisons du chlore avec le carbone.
N'ayant pour le moment aucun intérêt à connaître une si grande multitude de combinaisons, nous nous bornerons à l'élude de celles qui correspondent aux deux hydrogènes carbonés que nous connaissons.
259. Préparation et propriétés du perchlorure de carbone correspondant à. l'hydrogène protocarboné. — On fait arriver dans une cornue tubulée contenant du chloroforme un courant de chlore sec, tant qu'il y aura dégagement de gaz acide chlor hydrique : dès que le dégagement cessera, on chauffe légèrement la cornue, ce qui provoquera une nouvelle action du chlore, reconnaissable au nouveau dégagement de gaz chlorhydrique : enfin, lorsque l'action paraît arrêtée, on distille le liquide de la cornue sans cesser de faire arriver du chlore, et on répète plusieurs fois la distillation. Si l'appareil (fig. 108) était exposé au soleil, l'opération n'en marcherait que plus vite.
Dès que, malgré l'inteiTention de la chaleur, il ne se forme plus de vapeurs d'acide chlorhydrique, on agite le liquide avec un peu de mercure, qui lui enlève le chlore libre, puis on le soumet à la distillation.
Le perchlorure de carbone est un liquide incolore, doué d'une odeur partièulière très-aromatique : sa densité est 1 ,6 ; il bout à 78°, et la densité de sa vapeur est 5,415 : ce qui prouve qu'un volume de cette vapeur Cbt foimé de
{ vol. vapeur de carbone.,.. 0,423 2 vol. de chlore 4,880
Ui XVTir LEÇOÎS- — PROTOCHLORUHE DE CABHOWE.
[1 est insoluble dans lakool et î'éthef, A une température clev6ej il perd une parLiû de son chlore, et donne naissance à des
Fi;,% ti)fl. — Appurt'il puur in ^urt^p^ii-utiûii lUi pcrchtoriue de cbrbmie C*Cl*.
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produits plus richetj en carbone, leU que
PROTOCBLORUES D£ CAHUONE.
260. Préparation et propriétés du protocMorure de carbone* — On verse lentement une dissolution alcool iqu& de sesqiii chlorure de carbone dans une dissolution également alcoolique de sulfliydratc de Milfure de potassium saturée d'hydrogône sulfiux^ En cliaufïant légèrement ïe mélange » une vive réaction sjie manifeste, il se dépose du chlonire de potaÊsiam, et beaucoup de soufre reste dissous. La réaction ter-
XYIII* LEÇON. — SESQUICHLORURE DE CARBONE. 865
minée, on distille, et le produit de la distillation est versé dans de l'eau. A l'instant même, il se sépare un liquide pesant qui tombe au fond de Teau, et qui, distillé sur une nouvelle quantité de sulfhydrate de sulfure, devient très-pur. La réaction est des plus simples :
2(KS,HS) + C*C1«= KCl + 2HS -f 2S + CH:i*
Hydrosulfate Sesquichloriire Chlorure Hydrogène Soufre. Protochlorure
de sulfure de carbone. de sulfuré. de carbone,
de potassium. potassium.
Le protochlorure de carbone est un liquide incolore qui bout à 120®; il est insoluble dans l'eau et soluble dans l'alcool, l'éther et les huiles. Sa densité est 1,619; celle de sa vapeur est 5,7260 ; ce qui correspond, pour \ volume, à
i vol. de vapeur de carbone... 0,846 2 voL de chlore 4,880
SESQUICHLORDRE DE CARBONE.
C*C1«=237 ■G«Cl« = 237
Pour rendre intelligible le paragraphe précédent, il importe|^| de faire connaître comment on se procure le sesquichlorure de carbone ; quant à l'hydrosulfate de sulfure de potassium, voir la xxviiï* leçon, qui traite des combinaisons de ce métal.
261. Préparation et propriétés du sesquichlorure de carbone. — On verse dans plusieurs grands flacons remplis de chlore sec quelques grammes d'huile des Hollandais, et on les expose au soleil. De suite l'atmosphère intérieure des flacons se décolore, et lorsqu'on les ouvre on s'aperçoit que la tension intérieure a augmenté; en effet, il s'est formé beaucoup de gaz chlor hydrique. On expulse ce gaz au moyen d'un soufflet à courant d'air sec(/lg. 109), et ensuite on remplit de nouveau les flacons avec du chlore bien desséché. Lorsque le chlore n'aura plus d'action, les parois intérieures des flacons seront tapissées d'une substance cristalline qui est le chlorure recherché. On expulse le chlore, et on nettoie les flacons avec de l'alcool
3GG XVIII* LEÇON. — SESO U [ Cn LOR Ult E DE UABROSE,
bouillant. Par le refroidissement, le sesquî chlorure se dépose sous la forme de cristaux incolores, d'une odeur camphrée, fusibles à 160° et bouillant à 185°. Leur densité est '2, et celle de
F)3^. 109. — Appareil pour remplacer les atmosphères intérieures des flacons par de l'air sec.
F flacon contenant le gaz à expulser qu'on supposera être du gaz chlorhydrique.
t tube par où sort le gaz chlorhydrique expulsé par l'air.
t' tube adducteur d'air sec.
T tube en IJ rempli de chlorure de calcium.
S support du tube en U.
S' soufflet en communication avec le tube T.
leur vapeur est 8,157. Donc un volume de vapeur de sesquichlorure de carbone est formé de
i vol. vapeur de carbone. . . . 0,846 3 vol. de chlore 7,326
Ce corps est décomposable par la chaleur, ainsi que nous l'avons vu; il est insoluble dans l'eau, mais soluble dans l'alcool, l'éther et les huiles.
Le chlore de ce corps semble se trouver retenu par des afCnités inégales ; ce qui explique pourquoi il en abandonne si facilement le tiers : aussi sa véritable formule paraît Olre C*CI*,C1*.
XVÏlï'' LEÇON. — CYANOGÈNE.
CYANOGÈNE,
C»Az = 26.
GAz = 26.
Si le chlore ne peut pas se combiner directement avec le car bone, il en est de môme, à plus forte raison, de l'azote ; cependant, sous l'influence de la chaleur et des carbonates alcalins, ces deux, corps peuvent, en s'associant, donner naissance à un gaz connu sous le nom de cyanogène^ dont la découverte, due à Gay-Lussac, date de i8i^.
262. Préparation et propriétés du cyanogène. — Si l'on fait passer un courant d'azote à travers un tube incandescent et contenant un mélange de carbonate de potasse et de charbon, il se dégagera de l'oxyde de carbone, et il se formera du cyanure de potassium, qui reste dans le tube. Une dissolution concentrée et bouillante de cette dernière substance mêlée avec une autre dissolution également concentrée et chaude d'azotate de mercure, donne naissance à un cyanure de ce métal qui, par le re-
Fig. 110. — Préparation du cyanogène. G Grille en fer.
T Tube en verre infusibie enveloppé de clinquant et contenant du cyanure de mercure, r. cuve à nïercure.
E éprouvette ou passe le cyanogène.
froidissement du mélange, se dépose sous forme de cristaux. Ce nouveau composé, chaufTé à son tour dans une petite cornue ou dans un tube (fig. HO), se dédouble en mercure et en gaz
StiS XVIXI* LEÇON, — CYANOGE^^E,
cyanogène, tout en laissant un résidu noir dont la composition est la même que celle du cyanogène ; c'est pourquoi ce résidu est appelé paracyano^èwe.
Ainsi, l'azote et le carbone, sous l'influence des carbonates alcalins, se combinent entre eux pour former du cyanogène; celui-ci, dans les circonstances de sa formation, s'empare du métal de l'alcali présent ; ensuite il l'abandonne pour se combiner avec le mercure, dont il se sépare enfin pour prendre sa forme naturelle, qui est la gazeuse.
Le cyanogène est un gaz incolore, d'une odeur pénétrante difficile à définir; il se liquéfie sous urte pression de 3 à 4 atmosphères ou sous l'influence d'une température de 20** au-dessous de zéro ; il se solidifie par la double action d'une très-basse température et d'une haute pression ; il brûle avec une flamme pourpre et se transforme en azote et en acide carbonique ; il est soluble dans l'eau et l'alcool ; c'est pourquoi on le prépare toujours sur le mercure. La dissolution aqueuse cyaniqu© brunit rapidement sous l'influence de la lumière, et laisse déposer des flocons noirs qui semblent être du cyanogène hydraté ; mais alors on trouve, dans la liqueur, du carbonate et du cyanhydrate d'ammoniaque, de l'acide oxalique et de l'urée (Pelouze et Richardson). '
Sa densité est 4,806, ce qui correspond approximativement à
Une densité de vapeur de carbone, . = 0,8468 Une densité d'azote = 0,9720
Les analyses des nombreuses combinaisons dont le cyanogène fait partie ne laissent pas de doute sur l'équivalent de ce gaz. Lorsqu'on veut l'exprimer en poids, cet équivalent est représenté par la formule
C«Az = 26=j^"^»"« tt'i;
I Azote..... 53,85
Si on l'exprime en volumes, la formule devient C*Az* = 2 volumes. Dans tous les cas, on a adopté pour représenter le cyanogène, le symbole Cy.
Le cyanogène est un des corps les plus remarquables de la
JlJ^Jx
XVIIl® LEÇON. — ACIDE C YANHYDRIQUE. 369
chimie, car, malgré sa nature composée, il joue néanmoins le rôle d'un corps élémentaire : aussi plusieurs chimistes confondenl-ils son histoire avec celle du chlore . Effectivement, d'après la manière dont il se comporte avec l'hydrogène et avec tous les métaux, on ne pourrait pas le séparer de la série des corps indécomposables dont le chlore est le type.
