XXV* LEÇON. — DÉSHYDRATATION DES SELS

Les sels anhydres exposés à l'air ne subissent aucune altération, si tant est qu'ils n'en éprouvent ajicune action chimique. Les sels hydratés, au contraire, subissent des modifications dignes d'attention. Quand on abandonne à l'air sec de beaux cristaux transparents de sulfate de soude, bientôt leurs angles s'émoussent, leurs arêtes s'arrondissent, et leur surface se recouvre d'une poussière blanche : cependant le sulfate de soude ne s'est pas décomposé, mais il a abandonné à l'air une portion de son eau d'hydratation, et il a passé à l'état que l'on appelle d'efflorescence. Tout sel hydraté, qui perd sa transparence à l'air et se désagrège, est dit sel ef/lorescent.

On trouve des sels qui, tout en étant hydratés, absorbent, au contraire, l'humidité de l'air et deviennent liquides : voilà les seîs déliquescents. Tel est le carbonate de potasse.

(KO,CO» + 2aq).

Ces deux propriétés opposées ne sont pas absolues. Le sulfate de soude nous en donne un exemple : exposé à l'air, le plus souvent ce sel s'effleurit, mais quelquefois il s'humecte; il s'effleurit lorsque l'air, étant peu humide, lui enlève de l'eau; il s'humecte lorsque l'air, étant très-humide, en laisse déposer sur les corps par suite d'un abaissement de température. L'efflorescence d'un sel dépend donc de l'état hygrométrique de l'air. Cela explique pourquoi le sel de cuisine est tantôt sec et facilement pulvérisable, tantôt humide au point de devenir liquide. 11 est inutile de faire remarquer que tout cela est applicable seulement aux sels solubles. L'efQorescence ne rend jamais anhydre un sel hydraté : pour le priver de toute son eau, il faut faire intervenir une température élevée.

325. Déshydratation des sels par la chaleur. — L'eau qui est combinée avec un sel ne se laisse pas expulser entièrement au môme degré de chaleur : le sulfate de fer cristallisé (FeO,SO^+7aq) abandonne les six septièmes de son eau, lorsqu'il est exposé à la température de l'eau bouillante, tandis qu'il exige une chaleur beaucoup plus forte pour perdre le dernier septième. Gomme, dans plusieurs cas, on a remarqué que les dernières portions d'eau, qui ne cèdent qu'à une température élevée, se laissent remplacer très-aisément par une quantité équivalente d'un sel, on s'est figuré que, dans les sels hydratés, l'eau pouvait y être retenue par des forces

XW*" LEÇON. — CHALEUR ET SELS ANUVDRES. 481

différentes : aussi a-t-on établi des distinctions entre l'eau de cristallisation, l'eau d'hydratation et l'eau saline. Mais tous ces différents noms compliquent ce qui est simple par soi-même : car, tout en admettant que de nombreuses molécules d'eau ne soient pas retenues dans une combinaison par une force égale, les mots eau d'hydratation suffisent pour désigner l'eau qui peut être séparée d'une combinaison saline sans que celle-ci soit décomposée.

Quelquefois cependant l'eau affecte dans les sels deux manières d'être : dans l'une d'elles, l'eau se laisse expulser par la chaleur sans que le sel s'altère ; dans l'autre, l'eau ne peut s'en aller sans que le sel même se décompose ou se modifie. On w^i^elle eau de constitution celle qui se trouve dans ce dernier cas. Le phosphate de soude ordinaire nous offre l'exemple d'un sel qui renferme de l'eau à deux états différents ; sa formule le dit assez :

(NaO)«HO,PhO'-}-24aq.

Si, par la pensée, on lui retranche 24 molécules d'eau, on le rend anhydre, mais on n'en altère pas la constitution chimique: retranche-t-on la 25% on aura alors le pyrophosphate de soude, qui est une substance tout à fait différente du sel primitif.

Lorsqu'on expose à une chaleur suffisante les sels qui sont très-hydratés, ils abandonnent si facilement leur eau qu'ils s'y dissolvent : ce phénomène est connu sous le nom de fusion aqueuse. Le carbonate de soude ordinaire subit celte sorte de fusion à 34°. Certs^ins sels, bien qu'anhydres, présentent, quand on les chauffe, un autre phénomène connu sous le nom de décrépitation. Le sel de cuisine, que nous considérerons dans ce moment comme un véritable sel, est dans ce cas. Qui n'a pas remarqué le bruit qu'il produit lorsqu'il tombe dans le feu ? Ce bruit, que l'on appelle décrépitation, est dû à une faible portion d'eau interposée entre les lames cristallines, où, en vertu de la température élevée, elle tend à se transformer en vapeur, qui brise et lance dans l'air les parties salines s'opposant à son expansion.

32H. Action de la chaleur sur les sels anhydres. — Presque tous les sels anhydres deviennent liquides sous l'influence d'une forte chaleur, si toutefois ils n'en sont pas décomposés. La fu?ion, dans ce cas, porte le nom de fusion ignée. Il est difficile de poser des généralités relativement aux modifi-

48i X\V* LEÇON. — KAU ET SELS.

cations que les sels anhydres éprouvent de la part de la chaleur, car elles varient suivant le degré de fixité de Tacide, son énergie chimique, le degré d'affinité qui lie Tacide à la base, et môme selon la stabilité de la base elle-même. On peut cependant admettre, comme fait général, que tous les sels dont lès acides sont décomposables par la chaleur ou facilemeu* volatils, se décomposent lorsqu'ils sont exposés à une haute température. Ainsi les azotates, azotites, chlorates, perchlorates, sont décomposables par la chaleur : tous les carbonates, les alcalins exceptés, sont dans le même cas. Les sels à acide fixe sont au contraire très-stables : ainsi, les phosphates, afôéniates. borates, silicates, bravent de hautes températures : les sulfates dont l'acide, sans être fixe, ne se volatilise qu'à 325®, sont assez stables lorsque leurs bases sont puissantes ; aussi tous les sulfates de la première section ne s'altèrent-ils pas sensiblement, pourvu que la température ne soit pas très-élevée : tous les autres, moins ceux à base de plomb et à base de magnésie, se décomposent avec plus ou moins de facilité.

327. Action dissolvante de l'eau sur les sels. — Au moment où les sels se dissolvent dans l'eau, tantôt il y a un abaissement de température, tantôt il n'y a point de changement sensible ; enfin on observe quelquefois un dégagement de chaleur. L'abaissement de température est un fait nécessaire, puisque tout corps, qui de l'état solide passe à l'état liquide, absorbe de la chaleur : c'est môme sur cette propriété qu'est fondée la préparation des mélanges réfrigérants ; ils sont presque tous formés par des sels ou des chlorures dissous dans l'eau ou dans les acides étendus. Voici les plus ordinaires :

PROPORTION OtS HÉL1K6ES. IBIlSSiHtlT

Dg TBUPKRATLKK.

\f^'-. I de 0.4 -.70

1 Sel manu ....*.. )

5 Acide chlorhvdriquu ordinaire ( a \. tn '

8 Sulfate de soude cristalliié j «c + tO« a - n»

S î^'eige , t«à-«»3o

4 Chlorure de calcium crista.liâé.. .... )

1 Mtrate d'ammoniaque ,. ,.«•

1 Eau i dc + 10«a-lo-

4 Acide azotique éteudu i . . ^„ .

9 Phosphate de soude j de-fl0«a-29«

16 Eau

î> Sel ammoniac \ de -f- lO** à - i6<

7 Salpêtre,

I de