XXVI* LEÇON. — MÉTAUX ET SELS

contact avec un sel d'argent dissous. Ainsi le zinc^ au-l^il de lîi troisième section, déplace Tétain qui appartient à la cinquième; rétain déplace le cuivre qui est de la sixième , et le cuivre déplace l'argent qui appartient à la septième.

Cependant on doit se bien pénétrer d'un principe qui domine la précipitation des métaux par leâ métaux, afin de ne pas ôtre arrêté par des anomalies apparentes. Pour qu'un métal puisse en remplacer un autre, il faut non-seulement qu'il ait plus de tendance à se combiner avec l'oxygène, mais il faut en outre qu'il soit toujours électro-positif relativement au métal dont il doit prendre la place. Cela admis, on conçoit non-seulement pourquoi un métal en précipite un autre, quoique tous les deux appartiennent à la même section, mais on s'explique pourquoi il ne précipite point un métal qui appartient à une section inférieure. Ainsi nous voyons l'étain précipiter Tantimoine, et non pas le plomb. Expliquons ce fait qui paraît en opposition avec la règle, mais qui s'accorde avec le principe que nous venons de poser. L'étain est plus oxydable et par conséquent plus chlorurabk que l'antimoine : ce dernier métal, que nous supposerons sous la forme de chlorure dissous, sera donc précipité par le premier. En se déposant, l'antimoine vase trouver en contact avec l'étain et former ainsi un couple voltaïque dont il est l'élément négatif; ce couple agit pour son compte sur le chlorure d'antimoine et le décompose; le chlore se portera sur l'élément positif et l'antimoine sur l'élément négatif.

Chlore Antimoine.

Etain Antimoine.

Le sens de l'action chimique étant le môme que celui de l'action galvanique, lune achève ce que l'autre commence. S'il \ avait du plomb à la place de l'antimoine, on pourrait supposer que l'action commençât en vertu de la plus grande affinité de l'étain pour le chlore; maiis dès que le plomb se trouverait en contact avec l'étain, il formerait un couple voltaïque dont il serait l'élément positif; son effet étant alors inverse de celui de l'action chimique exercée par l'étain, il y aurait nécessairement une espèce d'équilibre et tout phénonaène cesserait.

XXVI* LEÇON. — MÉTAUX Eï SELS. 499

Chlore Plomb .

Etain Plomb.

Le plomb serait d'abord précipité par l'étain, ensuite il serait redissous par le chlore. Daus ce cas, Taction galvanique détruirait, au lieu de continuer, ce que l'action chimique aurait com« mencé.

Comme la chimie analytique et les arts eux-mêmes tirent un grand parti de la précipitation des métaux par les métaux, nous avons cru utile de dresser un tableau qui résume les cas les plus ordinaires de ces sortes de réactions.

SELS DONT LES DISSOLUTIONS SONT REDUCriDLES PAR CERTAINS AIÉTAl'X.

Sels d'étain

— d'antimoine

— de bismuth ,

— de cuivre... i réduits par le fer, le zinc et tous f réduits par le fer

— de mercure, j ceux qui précèdent le cuivre ^ et le zinc.

— d'argent. .. . \ réduits par le fer, ié zinc, le manga- \

— d'or 1 nèse, le cobalt et tous ceux qui

— de platine.. ) précèdent l'argent ,

Quelques circonstances peuvent faire varier les résultats, bien que le principe que nous avons posé reste intact .-ainsi le métal qui sera précipité s'il est dissous dans une liqueur acide, ne le sera pas s'il est dissous dans une liqueur alcaline. Nous avons eu l'occasion de vérifier ce fait pour la plus grande partie des métaux qui précipitent l'argent de ses dissolutions acides, il est aisé de le constater en opérant sur une-<iissolution ammoniacale de chlorure d'argent. Quelquefois l'action est arrêtée par des influences méca^niques. Si l'on plonge un fil de fer dans une dissolution d'azotate d'argent, il se recouvre immédiatement d'une couche très-mince de ce dernier métal; mais bientôt la précipitation s'arrête : cela n'arriverait pas si l'argent ne se déposait pas eu couches serrées et continues ; alors le contact entre la dissolution et le fer ne serait jamais entravé, et ce métal ne se trouverait plus renfermé comme dans une espèce d'étui. Le plomb précipite le cuivre de l'acétate et de l'azotate, mais non point celui du sulfate et du chlorure, car ces deux derniers sels à base de •plomb, étant insolubles, adhèrent à la surface du métal précipitant et l'isolent.

3Ùi) WVl* LEÇON. — n^SRS ET SELS.

ICnfïu il y a des sels qui, mis en contact avec les méiaux de Ja môme espèce que ceux qu'ils renfeiment^ se modifient par suite d'une réduction de la base et quelquefois môme par suite de la réduction de l'acide. Ainsi l'azotate de peroxyde de fer, mis en contact avec du fer métallique, se transforme en azotate de protoxyde : l'azotate de plomb devient azotite par l'action du plomb. A part ces cas très-peu nombreux, le fait saillant de l'action des métaux sur les sels est celui de la réduction totale de Toxyde, phénomène qui ne peut avoir lieu que lorsque le métal précipitant est plus oxydable que le métal précipité, et lorsque ce dernier, par son contact avec l'autre métal, forme un couple voltaïque dont il est l'élément électro-négatif.

334. Action des bases sur les dlssolations salines. — Les bases solubles déplacent les bases insolvbks de\leurs dissolutions salines. Voilà une autre règle générale.

On sait que les bases solubles appartiennent aux métaux de la première section . Or, à l'aide de l'une de ces bases, prise au hasard, on déplacera une base quelconque des autres sections.

Mais les bases solubles ne sont pas les seules qui aient une action sur les sels; d'ailleurs on aurait une idée fort inexacte de cette action si on la faisait dépendre exclusivement de la solubilité. S'il y a un guide à suivre pour déterminer d'avance l'action des bases sur les sels, il est dans la connaissance de la faculté neutralisante des bases elles-mêmes, faculté qui, pour le cas actuel, peut être indiquée par les réactifs. Quand on salifie, par un môme acide puissant, un équivalent d'argent et un équivalent de cuivre, le premier sel est neutre aux réactifs colorés, le second est acide ; de là on conclut que l'oxyde de cuivre est une base moins énergique que l'oxyde d'argent. Si l'on fait une expérience semblable avec du peroxyde de fer et du bio}fyde de cuivre, on trouvera que le premier sel aura une réaction beaucoup plus acide que le dernier, ce qui indiquera que le bioxyde de cuivre est une base plus énergique que le peroxyde de fer. Il suit de là que foutes les bases ne jouissent pas au môme degré de la faculté (le faire disparaître les propriétés des acides; or, on sera plus près de la vérité en énonçant d'une manière générale l'action des bases sur les sels, dans les termes suivants : les bases les plus neutralisantes déplaceront dans les sels les bases moins neutralisantes.

Cet énoncé exige des explications, car le déplacement définitif peut aussi bien ôfre la conséquence d'une action purement chimique, que d'une action chimique et mécanique à la fois. Sup-