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sorte disponible. De là le pouvoir du cyanogène (C=Az)' de fonctionner comme un radical monoalomique.

Les composés du cyanogène dérivent tous du ferrocyanure de potassium ou prussiale de potasse dont nous indiquons ci-après la préparation.

CYANOGÈNE.

: (CAz)* = Cy'

Modes de formation. — Le cyanogène se trouve en petite quantité dans les gaz des hauts fourneaux. L'azote et le carbone ne s'unissent d'ailleurs que très difficilement. Cette union directe a lieu en présence du potassium ou du carbonate de potassium. En effet, il se forme du cyanure de potassium lorsqu'on dirige un courant d'azote sur un mélange incandescent de charbon et de carboni'te de potassium. Le rendement est plus abondant lorsqu'on

CYANOGÈNE. 409

remplace l'azote par le gaz ammoniac. D'un autre côté, lorsqu'on fait passer un courant de gaz ammoniac dans vm tube de porcelaine rempli de charbon incandescent, il se forme du cyanhydrale d'ammoniaque qui se condense en cristaux dans un r-Vipienl bien refroidi (Kuhlmann) :

C + 2:Vzl|3 = C.\zff,A2ll5 ^ n«.

Le cyanogène se forme par déshydratation de l'oxalate d'ammonium, lorsqu'on traite ce sel par l'anhydride phosphorique. Cette réaction autorise à envisager le cyanogène comme le nitriîe de l'acide oxalique :

CO.OAzII* CAz

CO.OAzlI' = CAZ -^ ^"^^-

Prcparalion. — On chauffe du cyanure de mercure dans une pelile cornue munie d'un tube de dégagement. Le mercure se volatilise et il se dégage un gaz que l'on recueille sur la cuve à mercure. Il reste dans la cornue une masse solide brune qui possède la même composition que le cyanogène et qu'on désigne sous le nom de paracyanogène :

(CAz)*ng = {CAzr-+Hg.

Composition et propriétés. — Le cyanogène est un gaz incolore , doué d'une forte odeur d'amandes amères. Il est cocrcible. Sous la pression de 4 atmosphères ou par un froid de — 20", il se condense facilement en un liquide. Ce dernier a pu être solidifié. Là densité du cyanogène est égale à 1,8064 par rapport«à l'air. Rapportée à l'hydrogène, elleest=26. C'est le cyanogène libre.

II s'est séparé du mercure qui tapisse en petites gouttes la voûte de la cornue. L'atome de mercure était combiné avec deux groupes (CAz), qui sont demeurés unis l'un à l'autre, dans le gaz qui s'est dégagé. Celui-ci renferme CAz uni à CAz. Sa formule est :

AzC-CAz = {CAz,;- = 2 volumes.

2 volumes de ce gaz renferment donc 2 atomes de carbone et 2 atomes d'azote.

Cette composition peut se déduire de l'analyse eudioraétrique. WUR1I. 27

Expérience. — J'introduis dans un eudioraètre à mercure 2 volumes de cyanogène et 4 volumes d'oxygène. Je fais passer l'étincelle électrique : une lumière pourpre éclate et le volume du gaz n'est pas changé. Et si je fais passer de la potasse caustique dans l'eudiomètre, les 6 volumes du mélange vont se réduire à 2.

1 volumes de CO* se sont donc forirés ;

2 volumes d'azote sont restés ;

2 volumes de cyanogène renferment donc le carbone contenu dans 2C0*, c'est-à-dire C* et Az*.

C'est ce qu'on exprime en disant que la formule du cyanogène C*Az' = Cy' répond à 2 volumes.

Au contact d'un corps enflammé, le cyanogène brûle à l'air avec une flamme pourpre, en donnant du gaz carbonique et de l'azole.

L'eau en dissout 4 fois 1/2 son volume. Abandonnée à elle-même, cette solution laisse déposer des flocons bruns. Elle retient en dissolution de l'urée, du carbonate d'ammoniaque, du cyanhydrate d'ammoniaque :

C^Az^ + 411^0

Cyanogène.

= C«04(AzH»)«

Oxalate d'ammonium.

C^Az3 + H^-O

== CAzH + ^^%z

Cyanogène.

Acide Acide cyanhydrique. isocyanique

^2^Az -I- H'O

= C0« + AzH5

Acide isocyanique.

Ammoniaque.

L'ammoniaque formée dans cette dernière réaction s'unit, d'autre part, à une portion de l'acide isocyanique pour former de l'isocyanate d'ammonium qui se convertit en urée. (Voy. plus loin.)

Chose curieuse, en présence d'une très petite quantité d'aldéhyde, la décomposition du cyanogène par l'eau ne donne naissance, à peu de chose près, qu'à un seul produit, l'oxamide :

C«Az2 + 2H«0 = C«0<^^{}*

Oxamide.

Expérience. — Je chauffe dans une cloche courbe sur le mercure un fragment de potassium dans du gaz cyanogène. Une vive lumière se montre tout à coup. Le potassium devient incandes-