ACIDE CYANHYDRIQUE
cent en s'unissanl au cyanogène, et il se forme du cyanure de potassium :
(CAz)« + K* = 2CAzK.
Dans cette réaction, le cyanogène entre en combinaison directe avec un métal. Il se comporte comme un corps simple, tel que le ehlore.
Le paracyanogène que nous avons mentionné plus haut est un polymère du cyanogène. Lorsqu'on le chauffe brusquement au rouge obscur, il se transforme complètement en cyanogène gazeux.
ACIDE CYAÎ^HYDRIQDE.
CAzH = CyH
Préparation. — Gay-Lussac préparait l'acide cyanhydrique en chauffant le cyanure de mercure avec l'acide chlorhydrique.
Un procédé plus facile consiste à décomposer par l'acide sulfurique le prussiate de potasse ou ferrocyanure de potassium. On chauffe dans une cornue 8 parties de ce sel, en poudre, avec 9 parties d'acide sulfurique, préalablement étendu de 14 parties d'eau.
Le col de la cornue est dirigé en haut, de telle sorte que les vapeurs aqueuses s'y condensent, et que l'eau condensée reflue dans la cornue, tandis que les vapeurs de l'acide prussique, qui est trèsvolatil, viennent traverser d'abord un tube rempli de chlorure de calcium, et se condenser plus loin, dans un ballon récipient bien refroidi, dans lequel on introduit des fragments de chlorure de calcium. Celui-ci déshydrate entièrement l'acide cyanhydrique.
Propriétés. — Cet acide est un liquide incolore, limpide, trèsvolatil, doué d'une odeur pénétrante d'amandes amères. Sa densité est égale à 0,7058 à -^ 7°. Il bout à 26%5. Il se prend à — 15° en une masse cristalline.
Il rougit à peine la teinture de tournesol. Au contact d'un corps incandescent, il s'enflamme et brûle avec une flamme blanche, légèrement teintée de violet.
Abandonné à lui-même à l'élat de pureté, il ne se conserve pas. II brunit, et finit par se convertir en une masse brune solide.
Il se dissout dans l'eau en toutes proportions.
Lorsqu'on mêle l'acide cyanhydrique avec son volume d'acide
chlorhydrique concentré, le mélange s'échauffe, et laisse déposer bieutôl des cristaux abondants de sel ammoniac : Peau mère renferme de l'acide formique :
AzU^
CÂzlI +
= cn-0^
Acide
Arde
cynnliyilrique.
fonniPuc
L'acide cyanhydrique peut fonctionner vis-à-vis des hydiacides comme une ammoniaque composée Az(Cll)"' (formonitrile) . Il s'unit avec élévation de température aux acides chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique, pour former des composés tels que Az(CH)"',HGl et Az (CH)'", IH, comparables aux sels ammoniacaux. Dans ces composés cristallins, les bases anhydres peuvent déplacer l'acide cyanhydrique, comme elles déplacent l'ammoniaque dans les sels ammoniacaux : ainsi
Az(Cll).HCl + 2AzH> = AzH*GI + CAzH,AzlI5.
L'oxyde de cuivre déplace de même l'acide cyanhydrique dans le bromhydrale de formonitrile.
Les acides oxygénés organiques ne s'unissent à l'acide cyanhydrique que diflicilement et à une température élevée.
La connaissance de ces faits intéressants est due à M Ann. Gautier.
L'acide cyanhydrique est le plus rapide et le plus redoutable des poisons. Une goutte déposée sur l'œil d'un lapin suffit pour faire périr cet animal, au bout de quelques instants, à la suite de convulsions terribles.
On caractérise l'acide cyanhydrique à l'aide des expériences suivantes :
Expériences, — 1° Je verse une solution d'acide cyanhydrique dan? une solution d'azotate d'argent : il se forme un précipité blanc de cyanure d'argent. Convenablement séché, ce cyanure laisse dégager du cyanogène lorsqu'on le chauffe.
2° Dans un mélange de sulfate ferrique et de sulfate ferreux en solution, je verse une goutte d'acide cyanhydrique, puis un excès de potasse caustique, lise forme un précipité épais et foncé que je traite par un excès d'acide chlorhydrique. Celui-ci dissout les hydrates ferrique et ferreux précipités et laisse du bleu de Prusse, qui colore fortement la liqueur.
CYANURES MÉTALLIQUES. 473
CYANURES MÉTALLIQUES.
Nous n'en ferons connaître que les deux plus importants, savoir : le cyanure de potassium et le cyanure de mercure.
Cyanure de potassinm, CyK=:CAzK. — Pour le préparer, on cliaufle au rouge, dans une cornue de grés, le ferrocyanure de potassium, préalablement desséché. Après le refroidissement, on épuise par l'alcool bouillant la masse noire qui reste dans la cornue. L'alcool laisse un dépôt noir formé de charbon et de carbure de fer. La solution alcoolique, évaporée dans le vide, abandonne du cyanure de potassium sous forme d'une masse blanche cristalline. Ce corps cristallise en cubes. Il possède une saveur caustique et un arrière-goût d'amandes amères. Il est très vénéneux. Il est très-soluble dans l'eau et dans l'alcool. Soumise à l'ébullition, sa solution aqueuse dégage de l'ammoniaque et se convertit en formiate de potassium. Cette réaction s'accomplit lentement à froid. Elle est analogue à celle que nous avons fait connaître page 472.
Chauffé avec du soufre, le cyanure de potassium se convertit en sulfocyanate (p. 490). L'iode se dissout abondamment dans une solution de cyanure de potasùum : il se forme de l'iodure de potassium et de l'iodure de cyanogène qui se dépose en cristaux.
La solution de cyanure de potassium dissout les cyanures insolubles de zinc, d'argent, etc., pour former les cyanures doubles
Cyanure de mereore, Cy-Hg''=(GAz)-Hg''. — Pour le préparer, on dissout de l'oxyde mercurique finement pulvérisé dans une solution aqueuse d'acide prussique, jusqu'à ce que l'odeur de celle-ci ait entièrement disparu, et en évitant d'ajouter un excès d'oxyde. Aprss concentration et refroidissement, on obtient des prismes incolores, anhydres, inaltérables à l'air et à la lumière. C'est le cyanure de mercure.
11 possède une saveur métallique et nauséabonde. 11 se dissout dans 8 parties d'eau froide.
La chaleur le décompose en mercure et en cyanogène. II se forme en même temps du paracyanogène.
La solution de cyanure de mercure dissout l'oxyde mercurique et forme avec lui une combinaison plus soluble que le cyanure el rrislallisable en écailles incolores.
Expérience. — Dans une solution de cyanure de mercure je verse
une solution d'iodure de potassium; jobtiens immédiatement un précipité en belles écailles nacrées, combinaison de cyanure de mercure et d'iodure de potassium Cy^Hg.KI. (Cailliot.)
FERROCYANURES.
On désigne sous ce nom des composés renfermant à la fois du cyanogène et du fer intimement unis l'un à l'autre, de manière à former un radical complexe, capable de passer d'une combinaison dansune jutre, pardouble décomposition. Ce radical, qu'on désigne sous le nom de ferrocyanogène, renferme un atome de fer bivalent uni à 6 groupes cyanogène CAz. Chacun de ces derniers représentant 1 valence, il est clair que le groupe :
(Cy8=re)" + ouCy«:Fe
dans lequel 2 valences sont échangées entre le fer et ,2Cy, doit être quadrivalent : le ferrocyanogène peut donc se combiner avec A atomes d'un métal univalent tel que le potassium. Le composé important connu sous le nom de ferrocyanure de potassium ou prussiate jaune de potasse offre une telle constitution.
Ferrocyanure de potassinm, Cy6FeK* + 5H*0. — On obtient ce sel en calcinant en vase clos des matières animales, telles que le sang, la corne, les débris de peau, avec du carbonate de potassium. On lessive par l'eau bouillante la masse calcinée qui contient du cyanure de potassium. On ajoute à cette lessive du sulfate ferreux et l'on évapore à cristallisation, ou bien on la fait bouillir avec du fer métallique qui s'y dissout avec dégagement d'hydrogène.
On peut aussi ajouter du fer au mélange des matières animales avec le carbonate de potassium et calciner le tout. Après le refroidissement, on pulvérise la masse et on l'épuisé par l'eau bouillante. La solution renferme du ferrocyanure.
Convenablement concentrée, elle laisse déposer ce sel en cristaux jaunes. La forme de ces cristaux dérive d'un octaèdre à base carrée. Ils sont inaltérables à l'air, mais perdent 12,8 0/0 d'eau à 100°. Le sel anhydre est blanc.
Le ferrocyanure de potassium se dissout dans 2 parties d'eau bouillante et dans 4 parties d'eau froide. Il est insoluble dans l'alcool. Lorsqu'on le chauffe avec des corps riches en oxygène, lel.s
FERRTCYANURE DE POTASSIUM. 475
que le peroxyde de manganèse, on le convertit en isocyanate de potassium, le fer lui-même passante l'état de peroxyde.
Fondu avec le soufre, il se convertit en sulfocyanate de potassium CAzSK,
Chauffé avec de l'acide sulfurique concentré, il donne de l'oxyde de carbone pur. Il reste dans le résidu des sulfates ferreux, de potassium et d'ammonium.
Le ferrocyanure de potassium précipite un grand nombre de solutions métalliques. Voici la composition de quelques-uns de ces ferrocyanures insolubles, formés par double décomposition : Ferrocyanure de zinc Cy*FeZn' précipité blanc.
Ferrocyanure de cuivre Cy*FetJa' précipité marron. Ferrocyanure de plomb Cy'FePb* précipité blanc. Ferrocyanure d'argent Cy'FeA^ précipité blanc.
On sait que le ferrocyanure de potassium forme un précipié blanc bleuâtre dans les sels ferreux. Ce précipité renferme :
CyBFejlt
Il est identique avec le dépôt blanc-bleuâtre qui se forme lorsqu'on chaufle le ferrocyanure de potassium avec l'acide sulfurique étendu.
Bien de Prusse (Cy«Fe)5(Fe*)-. — C'est le précipité bleu foncé qu'on obtient en versant une solution de ferrocyanure de potassium dans un sel ferrique :
2Fe*C16
+ 3Cy«FeK* =
