OXYDE D'ÉTHYLE OU ÉTHER
Modes de foi-motion et préparation. — \' Si l'on ajoute de l'iodure d'éthyle à une solution alcoolique d'éthylate de sodium et qu'on chaulfe doucement, il se forme un dépôt d'iodure de sodium et il se dégage des vapeurs qui vont se condenser, dans un récipient relroidi, en un liquide éthéré. Ce liquide est l'oxyde d'éthyle :
C^HM -!- ''*fà"° =
= Nal
lodure Elhylate
Oxyde d'éthyle
d'éthyle. de sodium.
2° Que Ion remplace dans l'expérience précédente l'iodure d'éthyle par l'iodure de mélhyle, il se formera un liquide extrêmement volatil qui constitue l'oxyde double d'éthyle et de méthyle :
CHM + C^^o = Xal -H gg::o
lodure EthyUte ■ Oxyde d'éthyle
de méthyle. de sodium. et de méthyle.
Ces expériences classiques, dues à M. Williamson, montrent que l'oxyde d'éthyle renferme deux groupes éthyliques. On peut l'envi?a!,'er comme de l'alcool dont 1 atome d'hydrogène (celui qui est en rapport avec l'oxygène) a été remplacé par un groupe éthylique :
H-O-H C^H'-O-e C*fl»-0-C»H»
Eau. Alcool. Oxyde d'éthyle
3» On prépare Téther, dans les arts, en faisant réagir l'acide sulfurique sur l'alcool. Pour cela , on fait chauffer, dans un ballon k (firj. 122), un mélange de 9 parties d'acide sulfurique
concentré et de 5 parties d'alcool à 90 centièmes , et l'on fait arriver dans ce mélange, par un tube à entonnoir a, un filet continu d'alcool. La température du liquide, déterminée à l'aide du thermomètre t, ne doit pas s'élever au-dessus de 140° à 145°. Les vapeurs qui se dégagent sont dirigées dans un réfrigérant de Liebig B, qui est traversé sans cesse par un courant d'eau
Fig. iti.
froide. Dans ces conditions, on recueille dans le récipient D un mélange d'éther et d'eau ; en même temps il passe un peu d'alcool, et vers la fin de l'opération une petite quantité d'acide sulfureux. On purilie le produit par des lavages avec un lait de chaux et à l'eau pure, puis on le rectifie au bain-marie sur du chlorure de calcium. La figure l'22 représente l'appared qu'on emploie pour la démonstration, dans les cours publics. Dans les arts, ropératioii dont il s'agit s'effectue sur une grande échelle dans des appareils construits sur un principe analogue.
OXYDE D'ÉTHYLE OU ETilER. 513
Théorie de VéihérificaHon. — La transformation de l'alcool en étier est une véritable déshydratation qni s'opère sous l'influence de l'acide sulfurique :
2{C*Us.0H) = {C*H5)*0 + U^O.
M. Williamson admet avec raison qu'elle s'effectue en deux p'iases distinctes.
Dans la première, il se forme de l'acide élliylsulfurique et de l'eau :
^'^^.0 -f- so^cgj = S0'C2h°* + M'o
Alcool. Aride Acide
ralfuriquc. étliylsuiruriquc.
Dans la seconde, une nouvelle molécule d'alcool réagissant sur l'acide élhylsulfurique, il se forme de l'éther, et l'acide sulfurique est régénéré.
^" -OH ^ H-^ - CfO^-O ^ ^ -OD
Acide Alcool Éther. Acide
élhylsulfurique. solfuriqae.
Il passe donc dans le récipient de l'eau et de l'éther, ces deux produits provenant de deux phases distinctes de la réaction. Il se forme sans cesse de l'acide élhylsulfurique, lequel, décomposé sans cesse, régénère de l'acide sulfurique apte à agir sur de nouvelles portions d'alcool. Toutefois l'opération, bien que continue, ne saurait durer indéliniment, car le mélange noircit à la fin et devient impropre à êthérifier de nouvelles quantités d'alcool.
Propriétés de l'éther — L'éther est un liquide incolore, très mobile, doué d'une saveur brûlante d'abord, puis fraîche, d'une odeur suave, agréable, qu'on nomme éthérée. Densité à 0° = 0,7566. Point d'ébullition, 'ùi'',o, sous la pression normale.
Il est peu miscible à l'eau, à la surface de laquelle il forme une couche séparée. 9 parties d'eau dissolvent 1 partie d'éther; 56 parties d'élher dissolvent 1 partie d'eau. L'éther se dissout en toutes proportions dans l'alcool et dans l'esprit de bois.
Il dissout, en petite quantité, le soufre et le phosphore; en quantité notable, le brome, l'iode, les chlorures ferrique, mercurique, aurique, et un grand nombre de corps organiques, tels que les huiles, les graisses, les résines, certains alcaloïdes, etc.
514 LEÇONS DE CHIMIE MODERiNE.
Il est très inflammable et brûle avec une flamme très éclairante. Mêlée à l'air ou à l'oxygène, sa vapeur produit une violente détonation à l'approche d'un corps incandescent.
Expérience. — Dans un verre à pied, an fond duquel se trouve de l'éther, je suspends une spirale de fil de platine chauffée, de façon que l'extrémité inférieure du fd métallique arrive à une petite distance du niveau de liquide. Aussitôt je vois la spirale entrer dans une vive incandescence et mettre le feu à l'éther.
Cet effet est dû aux vapeurs d'éther qui, arrivant au contact du platine mélangées d'air, subissent la combustion lente. De là une production de chaleur et l'incandescence du fil.
Le chlore réagit sur l'éther avec une énergie extrême. En modérant l'action, on obtient divers produits de substitution, parmi lesquels on connaît parfaitement les suivants :
Ether monochloré, c-H'^^ liquide bouillant de 98 à 99°.
Éther dichloré, ^'^«H*-''^ liquide bouillant de 140 à U7'.
Éther tctrachloré, ciH»ci*''^ liquide d'une densité de 1,5. Éther perchloré, qî(^[5^0 cristaux incolores fusibles à C0°.
L'éther perchloré est un corps solide, cristallisable en octaèdres. Il se dédouble sous l'influence de la chaleur en sesquichlorure de carbone et en aldéhyde perchlorée (Malaguti) :
;o = c-ci» H- cciK)
CfCl""
Éther Sesquichlorure Aldéhyde
perchloré. do carbone. perclilorée.
Lorsqu'on ajoute 2 parties de brome à 1 partie d'éther anhydre et qu'on refroidit le mélange, il s'en sépare bientôt un liquide grenat qui ne tarde pas à se prendre en cristaux. C'est une combinaison de brome et d'éther, (C-H^j^O.Brs, qui cristaHise en feuillets rouges facilement décomposables, fusibles à 22°. (Schûtzenberger.)
SDLFUYDRATE ET SULFURE D'ÉTHYLE.
On connaît deux corps qui ont des rapports intimes de composition avec l'alcool et avec l'éther. Ce sont le sulflnjdralc et le sul-
SULFHYDRATE ET SDLFLRE D'ÉTIIYLE. 515
fure d'élhyle. Le premier, qu'on désignait autrefois sous le nom de mercaptan, représente de l'alcool sulfuré; le second est de l'éther sulfuré, c'est-à-dire de l'éther dont l'atome d'oxygène est remplacé par un atome de soufre :
Hydrate d'èthylc Oxyde d'éthylc
C^-H5.SH (C*Hs)âS
Sulfhydratc d'éthylc. Sulfure d'éthylc.
Le sulfhydraie (Téthyle s'obtient par distillation d'une solution aqueuse et concentrée de sulfhydraie de potassium avec une solution d'éthylsulfate de potassium.
On peut le préparer aussi en faisant arriver des vapeurs de chlorure d'éthyle dans une solution alcoolique de sulfhydraie de potassium. On distille le liquide après l'avoir saturé de chlorure d'éthyle, et l'on ajoute de l'eau au produit de la distillation. Le sulfhyJrate d'éthyle se sépare :
KSH + C^H^CI = KCl + C^es.SH
Sulfhydratc Chlorure Sulfhydratc
de potassium d'éthyle. d'éthyle.
Le sulfliydrate d'éthyle est un liquide incolore, transparent, très mobile, doué d'une odeur fétide. Densité := 0,855 à 21°. Point d'ébulUtion, 56%2. (Liebig.)
Il réagit très énergiquement sur l'oxyde de mercure en formant de l'eau et un corps blanc cristallin, qui représente du sulfhydratc d'éthyle dont l'hydrogène a été remplacé par le mercure. De là le nom de mercaptan (mercurium captans) que Zeise avait donné au sulfhydratc d'éthyle. Ce composé mercurique est insoluble dans l'eau. Il renferme (C*H5S)-Hg".
Le sulfure (TéUnjle s'obtient, comme le sulfhydratc, par double décomposition. On fait arriver de la vapenr de chlorure d'éthyle dans une solution alcoolique de monosulfure de potassium :
