C«H^O* = CO* 4- C11M
Acide oxalique. Acide Tormique
C^H^O* = CO^ + CO + H*0
En même temps, une portion de l'acide sec échappe à la décomposition et se sublime.
Chauffé avec de l'acide sulfurique, l'acide oxalique se dédoubla en eau, oxyde de carbone et gaz carbonique, selon l'équation indiquée plus haut.
Certains chlorures sont réduits par l'ébuUition avec une solution d'acide oxalique : il se forme de l'acide chlorhydrique et il se dégage du gaz carbonique. Le chlorure d'or laisse déposer, dans ces circoiislances, de l'or métallique; le chlorure raercurique est raiiené à Télat de chlorure raercureux.
330 LEÇONS DE C fïMIE MODERNE.
Expérience. — 1° tlans un? solution de chlorure de calcium je vorse une solution d'acide oxalique ou mieux d'oxalale d'ammoniaque : il se forme un précipité blanc d'oxalate de calcium.
Ce précipité se forme même dans des liqueurs très-étendues.
2° Je chauffe dans un tube bouché une petite quantité d'oxalate d'argent. Ce sel se décompose subitement avec une sorte d'explosion, en laissant une poudre grise qui est projetée avec violence et qui est de l'argent métallique ~
C^O^Ag^ ^ 2C0^ + Ag«
Oxalate d'argent.
Les réactions caractérisent l'acide oxalique.
Oxalafes. — L'acide oxalique est bibasiquc : ses 2 atomes d'hydrogène peuvent être remplacés par 2 atomes d'un métal univalent ou par un atome d'un métal bivalent. On connaît dos oxalates acides et des oxaintes neuiros.
<!)xalatc acide de potassium, C-0*KH + H-0. — Ce sel constitue, en grande partie, le sel d'oseille du commerce. On le retire du suc de diverses espèces de Rumex et d'Oxalis, suc qu'on clarifie au moyen de l'argile et qu'on évapore ensuite jusqu'à cristallisation.
Il est peu soluble dans l'eau.
Expérience. — \° Dans une solution d'oxalate neutre de potassium je verse une solution concentrée d'acide oxalique et j'agite : il se précipite de l'oxalate acide de potassium (oxalate monopotassique}.
2° Dans une solution de sel d'oseille je verse une solution concentrée d'acide oxalique et j'agite : il se forme un précipité blanc cristallin, qu'on nomme quadroxalate de potassium et qui est une combinaison d'acide oxalique et d'oxalate monopotassique.
Elle renferme C^H'^O» + C'^IKO* H- 2H«0.
Oxalate de potassium neutre, C"-0*K- + H-0. — On obtient ce sel en neutralisant une solution de sel d'oseille par le carbonate de potassium et en évaporant. Il forme des prismes clinorhombiques, ttés-solubles dans l'eau.
Oxalate d'ammonium, C-0''(AzK'*)- -f- H*0. — Ce sel, fréquemment employé comme réactif, se forme lorsqu'on neulrali.se l'acide oxalique par l'ammoniaque. La solution évaporée laisse déposer des cristaux incolores qui appartiennent au type du prisme orthorhombique. Il exjste un oxalate acide d'ammonium, C-0*Il(Azll'»).
L'acide oxalique est un poison violent. Lorsqu'il est ingéré à la dose de 8, 12 et 20 grammes, il produit de-s accidents toxiques qui peuvent être mortels. 11 agit sur le cœur, dont il ralentit les mouvements, et sur les centres nerveux, dont il déprime rapidemont los fonctions.
Oxulatc d'étliyle ou éther oxalique, C-0*(C-II5)*. — On prépare cet éther en distillant un mélange de 1 partie de sel d'oseille, i partie d'alcool et 2 parties d'acide sulfurique concentré. On ajoute de l'eau au liquide distillé, on sépare la couche oléagineuse qui s'est déposée, et, après l'avoir lavée avec une solution d'un carbonate alcalin, on la distille en rejetant ce qui passe audessous de 180°.
L'éther oxalique est un liquide incolore, plus dense que l'eau, doué d'une odeur aromatique. Il bout à 186°. Densité à 8° = 1.093.
OX.\MIDE.
C«0^(AzHV = ^^^^ ^ ' CO.AzH*
Expérience. — Qu'on ajoute une solution d'ammoniaque à do l'éther oxalique, celui-ci se prendra immédiatement en une masse blanche formée par une poudre cristalline. C'est Voxamide :
C'O-CjgJ, + 2Azn» = C^O-C^JÎ H- 2(C*H».0B) Oialalc d'éthyle. Oxamide. Alcool.
L'oxamide se forme aussi par la distillation sèche de l'oxalate neutre d'ammonium :
fïo^'O.AzH* p'j^j-AzH» ^ g„,f. ^^-O.AzU' - ^0-AzH« + 2H»0 Oxalate d'ammonium. Oxamide.
Celte dernière réaction, étudiée en 1830 par M. Dumas, a donné lieu à la découverte des amides.
L'oxamide est une poudre blanche cristaUine, très peu soluble dans l'eau froide, insoluble dans l'alcool, un peu soluble dans l'eau bouillante, d'où elle se dépose par le refroidissement. Comme toutes les amides, elle est décomposée par la potasse bouillante, qui en dégage de l'ammoniaque, en même temps qu'il se forme de l'oxalate alcalin.
Acide oxamique. — Ce corps se forme lorsqu'on chauffe l'oxalate acide d'ammonium entre 220° et 258° (Balard) :
co.OH co.OH
«io.OAzH* "' (io.AzH* "^ "'^
Oxaiale acide Acide oxamique.
d'aïuiiioiiiuni.
C'est une poudre grenue, jaunâtre, que l'eau bouillante convertit en oxalate acide d'ammonium par fixation de 1 molécule d'eau.
Les formules suivantes expriment les relations qui existant entre l'acide oxalique, l'acide oxamique et l'oxamide :
co.OH CO.AzII* CO..\zll*
<î;o.oH éo.oii ïo.Azu»
Acide oxalique. .\cide oxamique Ozauiide.
L'homologue supérieur de l'acide oxalique est Vacidemalonique, CIl-Cj^Q.j|2' qui a été d'abord obtenu par l'oxydation de l'acide mali- (inc et qui résulte aussi de l'iiydratalion de l'acide cyanacéfique :
CH»cJo»fl + 2H*0 = CU*C^g;{j + AzU» Acide cyaiiacétic[uc. Acide malonique
ACIDE SUCCINIQUE.
Cet acide, qu'on a obtenu d'abord par la distillation du succin, est un dos produits de l'oxydation, par l'acide azotique, des acides gras complexes, tels que les acides stéarique et palmitique. 11 se forme aussi par la fermentation du malate de calcium, par la réduction des acides malique et tartrique sous l'induence d'un excès d'acide iodhydrique. M. Maxwell Simpson l'a formé par synthèse en décomposant par la potasse le dicyanure d'élhylène :
CU^-CAz ,„,^ CH*-C0.0H „, ^
tw-CKz ^ ^"*^ = ce^-co.oii -^ 2UIP
Dicyanur»; .\cide
d'étiiylène succiuique.
On voit que dans celte réaction, qui est une sorte d'hydratation.
ACIDE SUCCISIQUE. 633
l'azote des deux groupes cyanogène s'unit à II' et est remplacé par 0-11 = 11*0* — 11''. L'acide succinique renferme donc deux groupes CO-n unis à de l'éthylène : il est bibasique (p. 4li6).
Préparation. — On prépare l'acide succinique soit en soumettant le succin, ou ambre jaune, à la distillation sèche et purifiant le produit solide de cette distillation, soit en exposant du malate de calcium, mêlé d'une petite quantité de fromage blanc, pendant quelque temps, aune température de 30» ou 40*. Par suite d'une réduction due à une sorte de fermentation, le malate se couver! it alors eu succinate. Le succinate de calcium, décomposé par racido sulfurique étendu, donne du sulfate de calcium qu'on sépare par le filtre et une solution d'acide succinique qui cristallise après concentration.
Propriétés. — L'acide succinique forme de grands cristaux incolores, inaltérables à l'air, fusibles à 180°. A 255% il entre en ébullition et se dédouble en anhydride succinique et en eau :
C*II60* = c*n*o- + H^O
Acide Anhydride
succinique. succinique.
Il se dissout dans 20 p. d'eau à la température ordinaire ; il est moins soluble dans l'alcool et se dissout à peine dans l'éther.
Vaninjdride succinique, C*ll*0'', (orme une masse cristalline blanche. Par l'aclion du perchlorure de phosphore ce dernier corps se convertit en chlorure de succinyle, C*H*0-C1- :
CH'-COv
CH--tOCl
,■,,„ „. ,0 + PhCl»
= PllOCi»
