C*H«05 + H^O ^ C*H^O* + C*11*0^ + II
Acide Acide Acide
malique. oxalique. acétique.
ASPARAGINE ET ACIDE ASPARTIQUE.
Les acides succinique et malique présentent des rapports de composition simples et remarquables avec deux corps azotés qui
Isont connus depuis très longtemps, savoir : Tasparagine et l'acide asparlique.
''i' dernier corps est l'acide amidosuccinique et est à l'acide cinique ce que le glycocolle (acide araido-acétique) est à l'acide acétique.
D'un autre côté, il présente avec l'acide malique les mêmes rapports que le glycocolle avec l'acide glycolique :
eu» CH'(OH) CU*.AzU*
ào.CH CO.OH CO.OH
Aride Acide Glycocolle
acétique glycolique. (ac. amidoacélique).
cn*-co.on cii(oiij-co.oh cH(A2H^^co.on
cn'-r,o.on ch-'-co.oh ch»-co.oh
Acide Acide Acide asparlique
Eucciniquc. malique. (ac. amidosucciniqm
Quant à l'asparagine, elle est la monamide aspartique ou amidosuccinique. El!e est isomérique avec la diamide de l'acide malique :
CU(AzII*;CO.AzU* CH.OH-CO.AzII»
CH»-CO.OH (5h'-C0.AzH*
Asparaginc Halamidc.
Asparag;ine, C^H^Az-O'. — Ce corps existe tout formé dans les asperges, dans le salsifis noir, dans les racines de guimauve et de réglisse, dans les bourgeons des céréales, dans les pois, les vesces, les haricots avant la floraison. Pour la retirer de ces produits végétaux, on les exprime à l'état frais, on clarifie le jus et on le concentre. L'asparagine se dépose en cristaux incolores. Elle est peu soluble dans l'eau froide et dans l'alcool, plus solubie dans l'eau chaude. Elle forme des combinaisons avec les buses et avec les acides. Soumise à l'ébullition avec ces agents, elle perd de l'ammoniaque et se convertit en acide aspartique :
C*II"Az20-' 4- ir^O = AzH5 4- Ml^AzO*
Asparaginc Acide a.<:pai4ique.
ilclde aspartiqne, C^II^AzO*. — Cristaux rhombiques, pou solublcs dans l'eau froide, plus solubles dans l'eau chaude. Comnii» le glycoccUe, l'acide aspartique peut former des combinaisons avec les bases et les acides.
AQDE TARTRIQUE.
COCH C*II''0* = C-^"
ce ou co.ou
Cet acide important a été découvert par Scheele dans le tartre
ACIDE TARTRfQUE. 637
qui se dépose dans les tonneaux où l'on conserve le vin. On le relire du tartre purifié, qu'on nomme crème de tartre et qui constitue le tartrale acide de potassium.
Préparation. — On dissout ce sel dans l'eau bouillante el l'on y ajoute de la craie jusqu'à cessation de l'effervescence duc au dégagement du gaz carbonique. Il se forme du tartnite de calcium insoluble et il reste en solution du tartrate de potassium neutre. Ou recueille le tartrate de calcium sur un filtre et l'on précipite la liqueur filtrée par le chlorure de calcium. On obtient ainsi une nouvelle portion de tartrate de calcium insoluble qu'on réunit, après lavage, à la première. On délaye ensuite ce sel dans l'eau et on le décompose exactement par l'acide sulfurique étendu. 11 se forme du sulfate de calcium qu'on sépare par le filtre. La liqueur filtrée, convenablement évaporée et abandonnée dans un 3ndroit chaud, laisse déposer l'acide tartrique en cristaux.
Propriétés. — L'acide tartrique cristallise en gros prismes clinorhoiiibiques. Ces cristaux présentent souvent des facettes héraiédriques. Ils sont inaltérables à l'air. Ils se dissolvent dans environ la moitié de leur poids d'eau froide et plus abondamment encore dans l'eau bouillante. Ils se dissolvent aussi dans l'alcool, mais non dans l'éther.
La solution aqueuse de l'acide tartrique dé\ie à droite le plan de polarisation. Elle précipite en blanc l'eau de chaux et l'eau de baryte; mais un excès d'acide redissout les précipités.
Expérience. — J'ajoute à une solution de sulfate de cuivre un excès d'acide tartrique, puis je sursature la liqueur par la potas-e caustique. Il ne se précipite point d'hydrate de cuivre, mais la liqueur, qui demeure transparente, prend une belle teinte bleu foncé: c'est ce qu'on nomme la liqueur cupro-potassiqiie.
De même, du chlorure ferrique additionné d'acide tarlriqi.e 11 es! pas précipité par un excès de potasse caustique.
Lorsqu'on fond l'acide tartrique avec de l'hydrate de potassium, .1 se dédouble en acide acétique et en acide oxalique :
C*UC06 :=: c*B*0^ + C^II^O*
Acide tartrique. Acide acèlique. Acide oxaliqne.
Action de la chaleur sar l'acide tartrique. — 1* L'acide tartrique fond entre 170° et 180'. Lorsque ruction de la chaleur wtnix. 36
638 LEÇONS DE ClllJlIE MODERNE.
n'est pas prolongée, il se convertit en un acide isomérique qu'on a nommé métaiartrique.
2° Lorsqu'on le maintient pendant quelque temps en fusion, il perd de l'eau et se convertit en acide ditartrique :
2C*H606 = Csil'oO" + H^O
Acide tarlriquc Aoido dilartriquc.
5° Lorsqu'on chauffe brusquement à feu nu, pendant quatre ou cinq piinutes, 15 à 20 grammes d'acide tartrique, il se boursoiille et l'on obtient une masse spongieuse, jaunâtre, déliquescente, qui constitue ce qu'on nomme Vacidc tartrique anhydre: C4H606 = C*H*03 + H^-0
Acide tartrique. Anhydride tartrique.
Chauffé pendant quelque temps à 150° dans une étuve à huile, l'anhydride tartrique devient insoluble dans l'eau.
A" Lorsqu'on soumet l'acide tartrique à la distillation, enle chauffant graduellement dans une cornue jusqu'à 500% il se convertit en deux acides pyrogénés, l'acide pyruvique et l'acide pyrotartrique :
C41160G = mW- + C02 + H^O
.\cide tartrifiue. Acide pyruvique.
2CMi60« = C5H»0* + 3C02 + 2II20
Acide tartrique. Acide pyrotartrique.
On voit que ces acides, engendrés par l'action de la chaleur sur un acide organique complexe, ne diffèrent de celui-ci que par les éléments de l'eau et de l'acide carbonique. Telle est la loi de; acides pyrogénés établie par Pelouze.
Lorsqu'on chauffe l'acide tartrique avec de l'eau, à 170% dans des tubes scellés, il éprouve une modification remarquable : il se transforme en acide paratartrique (page 641) et en un acide tartrique qu'on nomme inactif, parce qu'il est sans action sur la lumière polarisée, et qu'il ne peut pas être dédoublé, comme l'acide paratartrique, en acide droit et en acide gauche. (Jungfleisch.)
Action de Tacide azotiqne sur l'acide tartriffue. — L'acide azotique très concentré convertit l'acide tartrique en acide nitrotar trique, C*H*(AzO-)-0<' (Dessaignes). Ce corps peut être obtenu en cristaux ; mais il est peu stable. Sa solution aqueuse se décompose entre 40° et 50% avec une vive effervescence de gaz carbonique et avec formation d'acide oxalique. Lorsque la décomposition
TAKTRATES. 659
a lieu au-dessous de 50°, il se forme un acide particulier, crislallisable, que M. Dessaignes a nommé tartronique. C'est Vacide oxijvialonique. Sa composition est représentée par la formule C''HM)5=
ai.o]iC^«;H
TARTRATES.
L'acide tartrique est bibasique; il renferme 2 atomes d hydrogène capables d'être remplacés par une quanîité équivalente de métal. On connaît des tartrates neutres et des tartrates acides :
Acide tartrique Tartrates acides Tartrates neutres.
On nomme émétiques des tartrates neutres dans lesquels 1 atome de métal est remplacé par un groupe oxygéné univalent, tels que l'anlimonyle (SbO)', le ferryle (FeO)', le boryle (BoO)' :
Tartrale Tartrate Tartrate Tartratc
moDopotassiqac. stibico-polassiquc ferrico-potassique. boiico-polassiqne. (ém-lique).
Tartrate acide de potaBsinm on crème de tartre,
C*H*06.KH. — On prépare ce sel avec le tartre brut des tonneaux, en soumettant ce produit à plusieurs cristallisations dans l'eau bouillante. Il cristallise en prismes orthorhombiques, très-peu solubles dans l'eau.
Expérience. — J'ajoute une solution concentrée d'acide tartrique à une solution saturée de chlorure de potassium : il se forme par l'agitation un précipité de tartrate monopolassique.
Tartrate neutre de potassium. C*H*O^K-. — On prépare ce sel en neutralisant par le carbonate de potassium une solution bouillante de crème do tartre. La solution évaporée et refroidie laisse déposer des prismes clinorhombiques, très-solubles dans l'eau.
Tartrate double de potassium et de sodinm.
C*H*0«C?, + iH^O
Ce sel, qui a joui d'une grande vogue en médecine, a été découvert, en 1G72, par Seignotte, pharmacien de la Rochelle. De là li» nom de sel de Seignetle. Pour le préparer, on neutralise une sohi
tion bouillante de crème de tarlre par le carbonate de sodium, et l'on évapore. Par le refroidissement, le tartrale double se dépose en beaux et volumineux cristaux, qui sont des prismes ortborliombiques à huit pans.
TARTRATE DOUliLE D'ANTIMONYLE ET DE POTASSIUM OU ÉMSTIQUE.
On prépare ce sel en faisant bouillir de la crème de tartre avec de l'eau et de l'oxyde d'antimoine, qui se dissout abondamment diuis la liqueur. Celle-ci laisse déposer, après fillration et refroidissement, des cristaux qu'on purifie par une seconde cristallisation.
L'émétique cristallise en octaèdres à base rhonibe. Ces cristaux, qui renferment une molécule d'eau pour 2 molécules de sel, s'effleurissent à l'air sec.
Leur saveur est styptique et nauséabonde. Ils se dissolvent dans 14,5 parties d'eau froide et dans environ deux fois leur poids d'eau bouillante. Ils sont insolubles dans l'alcool.
Lorsqu'on chauffe l'émétique à 200% il perd les éléments de l'eau et se convertit en un tartrate double d'antimoine et de potassium, dans lequel l'antimoine trivalent remplace 3 atomes d'hydrogène de l'acide tartrique :
C^H*(SbO)'K06 =3 C*H^SbIlK06 + H'^O
Tartiatc double Tartrate double
d'anliiiionvle d'antimoine
et de potassium. et de potassium.
Chauffé au rouge dans un petit creuset couvert, l'émétique l.iisse un alliage de potassium et d'antimoine, disséminé dans un excès de charbon. Lorsqu'on expose cette masse à l'air humide, elle prend feu subitement et détone en lançant des étincelles.
Voici les caractères de la solution d'émétique.
L'hydrogène sulfuré y forme un précipité orangé de sulfure d'antimoine.
Quekiues gouttes d'acide chlorhydrique y font naître un précipité blanc d'oxychlorure d'antimoine qui disparait dans un excès d acide.
ACIDE PARATARTIUQL'E. 641
La potasse y forme un précipité blanc d'oxyde d'antimoine, qui se dissout dans un excès d'alcali.
Une lame d'étain plongée dans une solution d'émétique en précipite de raiilimoine sous forme d'un dépôt noir.
L'émétique est un médicament très-employé. A haute dose, c'est un poison redoutable.
Tartrate ferrico-potassique. — Ce sel se prépare en dissolvant l'hydrate ferrique dans la crème de tartre et évaporant la solution. 11 se présente sous forme d'écaillés brunes, amorphes, très solubles dans l'eau. Il forme la base d'une préparation pharmaceutique très usitée, connue sous le nom de boules de Nancy.
Tartrate borico-potasslque. — Il se forme lorsqu'on dissout l'acide borique dans une solution bouillante de crème de tartre. C'est un sel amorphe, très-soluble dans l'eau.
ACIDE PAHATARTRIQUE.
Cet acide, qui est isomérique avec l'acide tartrique, existe dans certains tartres. Il a été découvert, en 1822, par M. Kestner et étudié par BerzeUus et par M. Pasteur.
Il cristallise en prismes dissymétriques transparents, qui s'eftleurissent à l'air, en perdant leur eau de cristallisation. 11 se dissout dans 5,7 parties d'eau à 15°. La solution ne dévie point le plan de polarisation. M. Pasteur est parvenu à le dédoubler en deux autres acides, qui sont doués l'un et l'autre du pouvoir rolatoire, mais qui l'exercent en sens inverse. L'un, qui dévie le plan de polarisation à droite, est l'acide tartrique droit ou acide tartrique ordinaire. L'autre, qui dévie le plan de polarisation à gauche, est l'acide tartrique gauche. Ces deux acides, qui sont isomériques l'un avec l'autre, reproduisent l'acide paratartrique lorsqu'on les mélange en quantités équivalentes. Chose remarquable, ce mélange de leurs solutions donne lieu à un dégagement de chaleur. (Pasteur.)
La solution d'acide paratartrique précipite les solutions de sulfate, d'azotate et de chlorure de calcium, caractère que ne présente point l'acide tartrique.
Indépendamment des acides tartrique droit, tartrique gauche, paratartrique, il existe un quatrième isomère, qui est l'acide tartrique inactif. Celui-ci n'exerce aucune action sur la lumière polarisée et ne peut être dédoublé en deux acides actifs. (Pasteur.)
M. Jungfleiscli a montré qu'on peut produire à volonté ces diverses modifications par l'action d'une température de 170" environ sur la solution d'acide tartrique ordinaire (page 658).
