DÉRIVÉS DE L'ACIDE URIQUE
Parmi les produits qui dérivent de l'acide urique, les uns se rattachent à l'acide oxalique ou aux acides qui renferment, comme lui, 2 atomes de carbone; les autres se rattachent à l'acide mésoxalique, qui en renferme trois. Tous ces dérivés offrent des relations simples avec l'urée : ce sont des urées substituées qu'on désigne plus spécialemoit sous le nom d'uréides. Nous décrirons d'abord les dérivés de l'acide mésoxalique qui .sont les plus directs.
Alloxane, C''ll-Az*0*. — Ce corps est un des produits d'oxydation de l'acide urique par l'acide azotique : il prend naissance en même temps que l'urée :
C5H4Az»05 + H'^0 + 0 = C*Il-^.\z20* + CU^Az-^0
Acide urique. Alloxane. Urée.
Pour le préparer, on introduit cet acide, par petites portions, dans de l'acide azotique d'une densité de 1,4 à 1 ,42, aussi longtemps qu'il s'y dissout avec dégagement de vapeurs rouges. L'alloxane se sépare finalement en une bouillie de cristaux déhés. Au bout de 24 heures, on les fait égoutter et on les dissout dans l'eau à 60° ou 65". Par le refroidissement l'alloxane se sépare sous forme de volumineux cristaux renfermant 4 molécules d'eau. Ces cristaux s'effleurissent à l'air sec.
Lorsqu'elle se dépose du sein d'une solution chaude, l'alloxane cristalUse en octaèdres rhomboïdaux qui ne renferment qu'une seule molécule d'eau.
Elle est très soluble dans l'eau. Sa solution est acide.
Par l'action des alcalis, de l'eau de baryte, par exemple, l'alloxane se convertit en acide alloxanique qui résulte de la fixation d'une molécule d'eau sur l'alloxane :
C*H«Az*0* + H^O = CMI*Az203
Alloxane. Àcidc alloxanique-
DERIVES DE L'ACIDE IRIQUE. 649
Les alloxannies se déiloublenl par l'ébullition en mésoxalates et en urée. Ainsi, lorsqu'on ajoute une solution d'acidt? alloxanique (ou mêmed'alloxane) à une solution bouillante d'acétate de plomb, il se forme un précipité de mésoxalate de plomb C'O^Pb :
C*H*Az*0« 4- H*0 = C^O'H* + CH*A2«0
Acide alloxanique Acide mésoialiquc. Crée.
L'acide mésoxalique, C30->(01I)* = C0.01I-C0-C0.01l', est nn acide bibasique. D'après M. Baeyer, son r.idical diafomique, le mésoxalyle, existe dans l'alloxane elle-même, qui est l'urée mésoxalique, c'est-à-dire de l'urée dont 2 atomes d'hy.lrogéne sont remplacés par le radical bivalent (C''0'')" :
Uite. Mésoxalylurée Acide alloxaniqiie
(alloxane). (acide mèsoxalunquc).
Acide dialurique, C*lI*Az-0*. — Ce corps prend naissance par l'action prolongée de l'bydrogène sulfuré sur une solution chaud d'alloxane ou d'alloxantine :
C*H^Az^-0* + U^S = G*lI*Az^O* -j- S
Alloxaue. Acide dialurique.
Il se forme aussi par l'action de l'amalgame de sodium sur ces solutions.
Il cristallise en longues aiguilles assez solubles dans l'eau. Ce cristaux se colorent en rouge à l'air et se convertissent peu à peu en alloxantine.
Lors(iu'on ajoute une solution d'alloxane à une solution d'acidef dialurique, il se forme de l'alloxantine :
C*II*Az*0* -f C^U^Az^O* = C»H*Az*OT -f H^
Acide dialurique. Alluiaue. Alloxaiitine.
M. Baeyer envisage l'acide dialurique comme la tartronyliirée, c'est-à-dire comme de l'urée dans laquelle '2 atomes d'hydrogène sont remplacés par le radical bivalent CO-CH.OH-CO, de l'acide tar-
1. Quelques chimistes admeltent que rjcide mésoxalique renferme, en outre, les éléments d'une molécule d'eau.
wcaiz. 37
CO.OH lroni<iue CH.OII (page 659). De fait, il résulte de la fixation de
èo.OH
2 alomes d'hydrogène sur l'un des groupes CO de l'alloxane: co^L^S^ cocî^H:^S::co CO:J^[j:^0;CH.OH
Urée. Alloxane. Acide dialurique
(tailronylurée).
Acide barbiturique, 0*11^2*0*. — Cet acide, qui représente la niaionylurée, prend naissance par l'action de l'hydrogène naissant sur la dibromalloxane :
2H» = 2IIBr + CO:»'„"^;X"CH'
A7.n-co>
Dibromalloxane. Acide barbiturique.
Ce corps cristallise en gros prismes, peu solubles dans l'eau froide, plus solubles dans l'eau bouillante. Par l'ébullition avec les alcalis il se dédouble en acide malonique et en urée :
cocfliS^cn^ ^ 2H.0 = CH-cg:g« -. coc,\^|j:
Malonylurèe. Acide malonique. Orée.
L'alloxane, l'acide dialurique et l'acide barbiturique que nous venons de décrire sont des «r^tV^es, dérivant d'une seule molécule d'urée par la substitution du radical d'un acide bibasique à deux atomes d'hydrogène de l'urée. Les groupes G^O*, C'*0-=CH.On, C-0-=GH2 unis dans les acides oxalique, mésoxalique, tartronique, malonique à deux oxhydryles sont bivalents :
