DÉRIVÉS SUBSTITUÉS DU PHÉNOL

Parmi les nombreux dérivés du phénol, résultant de la substitution de divers éléments ou groupes à l'hydrogène du phényle, nous ne pourrons décrire ici que quelques dérivés nitrogénés et sulfonés.

MONONÏTROPHENOLS.

.AzO»

-OH

On connaît trois mononitrophénols isomériques. Deux d'entre eux, le paranitrophénol et l'orlhonitrophénol, se forment par l'action de Tacide azotique étendu sur le phénol :

CeU'.Oll f AzO'.OH =: C«H<q^^* -f- H*0.

L'odhonilrophénol cristaUise en gros prismes jaunes, peu solublcs dans l'eau. Il est facilement entraîné par la vapeur d'eau. Il fond à 45° et bout à 214°,

Le métanitrophénol est en cristaux jaunes assez solubles dans l'eau, fusibles à 96°. Il n'est pas entraîné parla vapeur d'eau.

Le paranitrophénol se dépose de l'eau bouillante en longues aiguilles incolores, fusibles à 114° et qui rougissent à l'air.

Par l'action de l'hydrogène naissant, dégagé par l'étain et l'acide chlorhydrique, les nitrophénols se convertissent en amido-phénols :

UITROSOPHÉNOL.

Lorsqu'on traite le phénol par l'azotite de potassium et l'acide acétique, on le coaverlit en nitrosophénol. La réaction est analogue à celle qui donne naissance au nitrophénol, le groupe nitrosyle AzO prenant la place d'un atome d'hydrogène benzénique :

C6I1».0U + AzO.OH = C«II<^Jq + U*0

aUroiopliénol

TRTN'lTROPHraOL OU ACIDE PICRIQCE. 721

Le niirosophénol est solide et cristallise an sein de l'eau chaude en aiguilles fines incolores. Il se dissout dans l'eau, l'alcool et Pether, avec une couleur vert clair. Il brunit à l'air. Il détone de 110 à 1^0».

TRINITROPHÉNOL OU ACIDE PICRIQUE.

C«B«(AzO^*.OH

Lorsqu'on fait bouillir le phénol avec de l'acide azotique concentré, il se convertit en acide irinitrophénique :

C6HS.0H -f- 3AzO«.OH = 5H*0 + C6H*(iz02)'.0H

Phénol. Acide trinitrophéniqne

Ce corps, connu depuis longtemps, est généralement désigné sous le nom diacide picrique. Il se dépose de l'eau bouillante sous forme de lames cristallines, d'un jaune citron, peu solubles dans l'eau froidl^ Sa saveur est très-amère. Il possède les caractères d'un acide, l'introduction des trois groupes AzO- dans la molécule ayant exalté les propriétés acides de l'hydrogène phénolique, c'està-dire de l'hydrogène du groupe OH. Il forme avec les bases des sels cristallisables, colorés en jaune, et qui détonent avec violence lorsqu'on les chauffe.

Le picrate de potassium, C^H*(AzO*)'.OK, cristallise en longues aiguilles jaunes, solubles dans 14 parties d'eau bouillante et dans 250 parties d'eau à 15°. Ce sel détone avec une forte explosion par la chaleur ou par le choc.

Sous l'influence des agents réducteurs éneipques (iode et phosphore en présence de l'eau, zinc et acide chlorhydrique), letrinitro^ phénol subit une réduction complète et se convertit en triamidophénol, G''Il3(AzH*)'.0H. Sous l'influence de l'hydrogène sulfuré il subit une réduction partielle et se convertit en acide picramique

Aeide picramiqae. — Pour le préparer, on fait passer un courant d'hydrogène sulfuré dans une solution alcoolique d'acide picrique saturée d'ammoniaque : il se sépare du soufre, et l'acide picrique se convertit en acide picramique (A. Girard ) :

C«U^(AzO^)'OH -1- 3H*S = 2U^-0 + S- + Cm%izO*Y-{kTM'-]OU

Acide pieriqne. Aiide plcrainii{ue.

Wl'UTZ. 41

On le voit, riiy.irogèiie sulfuré réduit Tacide picrique partiellement : un des trois groupes AzO* que ce dernier renferme se convertit, par l'effet de cette réduction, en un groupe AzH-. De fait, l'acide picramique est de Tacide dinitro-amido-piiénique, c'est-àdire du phénol dans lequel 2 atomes d'hydrogène se trouvent remplacés par 2 groupes AzO^ et un troisième atome d'hydrogène pai un groupe ÂzH*.

L'acide picramique se dépose en belles aiguilles rouges lorsqu'on ajoute de l'acide acétique à la solution aqueuse chaude de son sel ammoniacal.