ONZIÈME LEÇON

§ III. — Des Préparations arsénicales.

Les préparations dont nous devons nous occuper dans cet article sont, l’oxyde blanc d’arsenic (acide arsénieux), l’oxyde noir d’arsenic et la poudre aux mouches, les sulfures d’arsenic jaune et rouge, le caustique arsénical du frère Gosme et la poudre de Rousselot, l’acide arsénique, les arséniates et les composés d’oxyde blanc d’arsenic et d’une base saliliable.

De r Oxyde blanc arsenic (acide arsénieux.)

Comment peut- on reconnaître que l’empoisonnement a eu lieu par l’oxyde blanc d’arsenic ?

49. La solution dé ce problème Ae saurait être donnée d’une manière complète, sans examiner les moyens de reconnaître l’oxyde blanc d’arsenic : à

l’état solide, 'îP dissous dans l’eau, 3® dissous dans l’eau et mêlé avec des liquides qui ne l’ont point décomposé, 4^ à l’état pulvérulent mêlé à des corps solides , 5® combiné avec diverses substances solides , 6*^ faisant partie delà matière des vomissemens, des liquides ou des solides contenus dans le canal digestif, des tissus qui composent ce canal.

î® Oxyde blanc d^ arsenic a ï état solide. Cet oxyde, généralement désigné par le vulgaire sous le nom d’<2rsenic se trouve dans le commerce sous la forme d’une poudre blanche, que l’on a quelquefois confondue avec le sucre, ou de masses blanches, opaques à l’extérieur, jaunes, transparentes et comme vitrifiées à l’intérieur-

]l est inodore, et doué d’une saveur âcre corrosive. Sa pesanteur spécifique est de 5,ooo, celle de l’eau étant prise pour l’unité.

Chauffé jusqu’au rouge sur une plaque de fer ou de I cuivre, l’oxyde d’arsenic pulvérisé se volatilise et fournit une vapeur blanche , épaisse, d’une odeur alliacée; on observe le meme phénomène lorsqu’on projette cet oxyde sur des charbons incandescens : la vapeur formée, mise en contact avec une lame de cuivre décapée, se condense, et l’oxvde solidifié s’attache à la surface de la lame, sous forme d’une couche d’un très-beau hlanc^ et I non pas d un blanc noirâtre, comme on l’a indiqué i mal à propos dans plusieurs traités de médecine légale.

Lorsqu’on fait bouillir pendant huit ou dix minutes I’ l’oxyde blanc d’arsenic pulvérisé et de l’acide hydro- I chlorique pur, on obtient de l’hydrochlorate soluble I d’une couleur jaune : à mesure que la liqueur se refroii dit, il se dépose une assez grande quantité d’oxyde :

1 si on filtre la dissolution lorsque le refroidissement est I complet, on voit qu’elle précipite fortement par j l’eau , le précipité est de l’oxyde blanc soluble dans un I excès d’eau ; 2^^ que l’hydrocyanate de potasse et de 1 fer (prussiate de potasse) y fait naître un précipité so- I lubie dans l’eau, d’un bleu céleste, si on agite la liqueur, I tandis qu’il est blanc mêlé de quelques points couleur de ciel, et d’autres d’un léger rose, si la liqugur n’a pas été agitée. On s’est trompé en annonçant que ce précipité était mélangé de vert et de jaune.

Lorsqu’on introduit dans un tube de verre étroit,

I long de vingt-cinq à vingt-huit centimètres, quelques grains d’un mélange pulvérulent de parties égales en

volume de charbon^ de potasse desséchëe (sous-carbonate de potasse ) et d’oxyde blanc d’arsenic , et que l’on chauffe graduellement jusqu’à faire rougir le fond du tube , on obtient de \ arsenic métallique qui se volatilise et vient se condenser sur les parois du tube ( à quelques centimètres de son fond): dans cette expérience, la potasse commence par se combiner avec l’oxyde d’arsenic, et l’empêche de se volatiliser ; alors le charbon s’empare de son oxygène, avec lequel il forme de l’acide carbonique, et l’arsenic métallique est mis à nu : il importe, pour éviter qu’une portion d’arsenic ne se dissipe dans l’atmosphère , de tirer l’extrémité supérieure du tube à la lampe, après y avoir introduit le mélange. L’expérience prouve qu’il est possible de découvrir l’incrustation métallique , lors même qu’on n’a employé qu’un huitième de grain d’oxyde blanc d’arsenic. On reconnaîtra que le métal obtenu par sublimation est de l’arsenic , aux caractères suivans : ^ , il est solide , d’un gris d’acier , brillant , très - fragile ; B , chauffé avec le contact de l’air, il passe à l’état d’oxyde blanc , se volatilise et répand des vapeurs blanches d’une odeur alliacée; 6", si on le fait bouillir, pendant trente ou quarante minutes , avec de l’acide nitrique , il se transforme en une poudre blanche, composée, suivant M. Ampère, d’oxyde blanc d’arsenic et d’acide arsénique; d’où il suit que l’acide nitrique a cédé de l’oxygène ;

si , après l’avoir réduit en poudre, on le met en contact avec du deutosulfate de cuivre ammoniacal étendu d’eau (liquide bleu) , et qu’on expose le mélange à l’air, on finit par obtenir un précipité d’un très-beau vert ,

composé d’oxyde blanc d’arsenic et de deutoxyde de enivre; ce qui prouve que l’arsenic métallique absorbe assez d’oxygène à l’air contenu dans l’eau pour passer à l’état d’oxyde blanc, lequel décompose le deutosulfate de cuivre ammoniacal , en s’emparant du deutoxyde de cuivre. Si l’arsenic sublimé était en trop petite quantité pour pouvoir être détaché du tube et que la surface interne de celui-ci fut simplement recouverte d’une légère couche terne grisâtre, il faudrait rassembler les fragmens de verre enduits de cette poussière, et les mettre en contact avec le sulfate de cuivre ammoniacal.

L’oxyde blanc d’arsenic est légèrement soluble dans l’eau : suivant Klaproth , mille parties de ce liquide bouillant peuvent en dissoudre soixante-dix-sept parties et un quart ; si on laisse refroidir la liqueur, il se dépose assez d’oxyde pour que mille parties d’eau n’en retiennent que trente parties après le refroidissement; cette dissolution jouit d’un certain nombre de propriétés caractéristiques dont nous allons parler, et qui, étant réunies aux précédentes, ne permettent point de conlondre l’oxyde blanc d’arsenic avec aucun autre corps.

4y bis. 2^ Oxyde blanc arsenic dissous dans Veau. Cette dissolution est incolore, inodore et douée d’une saveur âcre. A. Elle précipite l’eau de chaux en blanc ; ce précipité, qui n’est jamais noir, malgré l’assertion de plusieurs auteurs de médecine légale, est composé d’oxide blanc d’arsenic et de chaux ; il est soluble dans un excès de dissolution aqueuse d’oxyde. B. Mêlée avec l’acide hydrosulfuriqiie gazeux , ou dissous dans

î’eau , elle détermine la formation d’un sulfure d’arsenic jaune-doré qui se précipite (^voyez les propriétés de ce sulfure § 54); d’où il suit que l’hydrogène de l’acide hydrosulfurique s’est emparé de l’oxygène de l’oxyde d’arsenic , et que le soufre de l’acide s’est combiné avec Farsenic de l’oxyde : ce réactif est assez sensible pour découvrir l’oxyde d’arsenic dans une dissolution qui n’en renferme qu’un cent millième. C, Si , au lieu d’acide hydrosulfurique, on emploie les hydrosulfates de potasse, de soude, etc., on n’obtient point de précipité , à moins qu’on n’ajoute au mélange quelques gouttes d’acide nitrique , hydrochlorique , sulfurique, etc. ; car alors il se précipite du sulfure jaune : ce phénomène dépend de ce que l’oxyde blanc d’arsenic a fort peu d’affinité pour la potasse, la soude , etc. , et qu’il ne peut enlever ces bases à l’acide hydrosulfurique: aussitôt que l’on emploie un acide fort, celui-ci > décompose l’hydrosulfate, s'empare de la base, et met l’acide hydrosulfurique à nu , qui agit sur l’oxyde blanc comme nous venons de le dire [B). D.l\ suffit de verser quelques gouttes de la dissolution d’oxyde d’arsenic dans le deutosulfate de cuivre ammoniacal (mélange de deutosulfate de cuivre et d’un excès d’ammoniaque), pour obtenir un précipité vert dont la nuance varie suivant la quantité du réactif employé ; ce précipité, qui ne se formerait pas si le deutosulfate de cuivre ammoniacal était très-concentré, est composé d’oxyde blanc d’arsenic et de deutoxyde de cuivre ; d’où il suit qu’il ne reste dans la dissolution que du sulfate d’ammoniaqne. Aucun des réactifs employés pour démontrer la présence de l’oxyde blanc d’arsenic

dissous dans l’eau, n’est aussi efficace que le sulfate de I cuivre aininoniacal : en effet, il peut servir à découj vrir cet oxyde dans une dissolution qui n’en contient ; qu’un cent-vingt millième de son poids. E. Si l’on I mêle l’oxyde d’arsenic avec son poids de potasse pure, et qu’on fasse bouillir le mélange pendant un quart I d’heure dans l’eau distillée, on obtient un liquide qui [ précipite en jaune la dissolution de nitrate d’argent: le précipité composé d’oxyde d’argent et d’oxyde d’arsenic noircit par son exposition à la lumière; on obtient I le même résultat lorsqu’on laisse pendant quelques I secondes un morceau de pierre infernale (nitrate d’argent fondu) dans la dissolution d’oxyde blanc d’arsenic et dépotasse dont il s’agit.

Si r oxyde blanc d'' arsenic était dissous dans une quantité d^eau tres-considérable , il ne fournirait point de précipité avec l’eau de chaux ni avec l’acide hydrosulfurique ; il faudrait, pour démontrer sa présence, verser quelques gouttes de sidfate de cuivre ammoniacal dans la dissolution : le mélange acquerrait aussitôt une coideur verte, et on ne tarderait pas à obtenir un précipité de ia même couleur. Ce précipité, composé de deutoxyde de cuivre et d’oxyde l)lanc d’arsenic , desséché et mis sur les charbons ardens , se décompose et répand une odeur d’ail ; lorsqu’on le triture avec du nitrate d’argent dissous , il devient jaune et se décompose ; l’oxyde d’arsenic se cond)iiie avec l’oxyde d’argent, et forme un composé jaune insoluble, tandis que le deutoxyde de cuivre s’unit avec l’acide nitrique, et donne naissance à du nitrate de cuivre soluble, d’une couleur bleue.

3^ Oxyde blanc d’arseîilc dissous dans Veau et mêlé avec desliquides quineT ont point décomposé : ces>Yi(yi\àQ?, sont le vin rouge, le café, le thé, le lait, etc. L’oxyde blanc d’arsenic dissous dans l’eau ne subit aucune décomposition de la part des liquides dont nous parlons ; il ne forme point avec eux des composés chimiques nouveaux : d’où il suit qu’il y est simplement à l’état de mélange , et il semblerait au premier abord qu’il pourrait être décelé en employant les réactifs propres à faire reconnaître sa dissolution aqueuse. Néanmoins il n’en est pas toujours ainsi ; par son mélange avec des liquides colorés , la dissolution d’oxyde d’arsenic se comporte différemment avec les réactifs qu’elle ne le ferait si elle était seule. Voici des preuves de ce fait : lorsqu’on verse une once de cette dissolution dans dix onces de vin rouge , le mélange précipite en bleu noirâtre par le sulfate de ciiiore ammoniacal : on n’obtient point de précipité lorsqu’on mêle ce dernier réactif avec une dissolution de parties égales d’oxyde d’arsenic et de bouillon; la liqueur passe simplement au vert sale : l’eau de chaux précipite en jaune un mélange foit avec parties égales en volume de dissolution d’oxyde blanc d’arsenic, et de décoctum de café : le nitrate d’argent n’occasionne aucun changement manifeste dans du lait contenant un septième de son volume de dissolution d’oxyde blanc d’arsenic.

jy. § 49 bis pour juger de la différence entre l’action des réactifs sur ces mélanges et sur la dissolution aqueuse. )

Ces données étant bien établies, il sera facile de prévoir la marche à suivre dans la recherche du poison

qui a été inélé avec les liquides dont nous parions. Si le mélange se comporte avec l’eau de chaux, l’acide liydrosulfurique, les liydrosulfates , le sulfate de cuivre ammoniacal, et le nitrate d’argent, comme il a été dit § 49 oîi conclura qu’il contient de l’oxyde d’arsenic en dissolution. S’il n’en est pas ainsi , qu’il y ait un , deux ou trois de ces réactifs dont les précipités tendent à faire Croire à l’existence de l’oxyde , tandis que les autres portent à tirer une conclusion opposée , on regardera les essais par les réactifs comme insuffisans pour prononcer. Alors si le liquide est coloré^ on détruira sa couleur par une suffisante quantité de chlore concentré ; on laissera déposer une matière jaune rougeâtr« qui se forme ; on filtrera ; la liqueur filtrée précipitera avec les réactifs comme le ferait la dissolution aqueuse d’oxyde d’arsenic , à moins qu’elle ne soit trop étendue ; dans ce dernier cas on la concentrera par l’évaporation. Si le liquide est incolore, on le fera évaporer après y avoir ajouté un gros de potasse à falcohol : le produit de l’évaporation sera desséché et partagé en deux parties : une de ces parties sera mêlée avec du charbon pulvérisé et chauffée dans un petit tube de verre ou dans une cornue de grès lutée , si la masse sur laquelle on agit est très- considérable , et on obtiendra de l’arsenic métallique facile à reconnaître aux caractères indiqués page 88 : l’autre portion sera traitée comme nous l’indiquerons S 5o. 11 faudrait également avoir recours à ce dernier procédé, si la liqueur était colorée et qu’il fut impossible de se procurer du chlore.

4° Oxyde d’arsenic qml^érulent mêlé a dU'erses suIjstances solides. Si l’oxyde d’arsenic fait partie d’un em-

plâtre ou de tout autre médicament externe solide, on coupera celui-ci en petits fragmens que l’on fera bouillir pendant demi-heure avec dix à douze fois leur poids d’eau distillée bouillante : par ce moyen l’oxyde d’arsenic que nous supposons mêlé avec les autres substances sera dissous : on filtrera j la liqueur filtrée se comportera de l’une des deux manières suivantes : ji. Elle fournira avec les réactifs propres à déceler l’oxyde d’arsenic, les mêmes précipités que la dissolution aqueuse ( voyez § 49 dans ce cas le médecin ne balancera pas à conclure à l’existence du poison dont il s’agit. B, Elle donnera avec les mêmes réactifs des précipités autrement colorés , ce qui peut tenir à la présence de quelque matière colorante faisant partie du médicament externe, et qui aurait été dissoute en même temps que l’oxyde d’arsenic ; alors avant de prononcer, l’expert devra faire les recherches que nous avons indiquées plus haut en parlant de l’oxyde d’arsenic mêlé à du vin, du café, etc, {^Vojez page 92, 3*^.)

5® Oxyde d"* arsenic combiné avec diverses substances solides. Dans ce cas, l’oxyde d’arsenic peut être tellement retenu par les substances dont nous parlons , qu’il soit impossible de le dissoudre dans l’eau bouillante; il faut nécessairement avoir recours au procédé que nous allons décrire dans le paragraphe suivant.

5o. 6^ Oxyde d^ arsenic faisant paitie de la matière des vomissemensy des liquides oudes solides contenus dans le canal digestf des tissus qui composent ce ca?iaL Â. On commencera par examiner attentivement ces matières; peut-être découvrira-t-on une poudre blanche ou des iragmens d’oxyde : on les séparera et on les traitera

comme nous l'avons dit en parlant de i’oxyde blanc solide. B. Supposons que ces premières recherches soient infructueuses, on s’occupera du liquide ; on le filtrera après l’avoir exprimé dans un linge fin pour le séparer des matières solides , que l’on conservera : une portion du liquide filtré sera traitée par l’eau de chaux, l’acide hydrosulfurique , les hydrosulfates solubles et le sulfate de cuivre ammoniacal : si on obtient les pré- ! cipités dont nous avons parlé § 49 oii affirmera qu’il renferme de l’oxyde blanc dissous.

C. Admettons que ce dernier essai ne fournisse aucun résultat positif, on aura recours au procédé de M. Rapp, que nous avons légèrement modifié, et qui consiste à transformer l’oxyde d’arsenic en arséniate de potasse fixe, dont on peut démontrer l’existence au moyen de certains réactifs. Pour cela, on réunira toutes les parties liquides, et on les fera évaporer à une très - douce chaleur; lorsqu’elles seront désséchées , on introduira dans un matras de verre à long col, placé sur un bain de sable, et dont l’ouverture est étroite, une once de nitrate de potasse pur; on chauffera le matras jusqu’à ce que le nitrate soit fondu ; on y versera par de tres-petites parties la matière suspecte desséchée ; aussitôt on observera une légère déflagration , et il se formera de la vapeur; on attendra, avant d’ajouter une nouvelle partie de la matière suspecte, que celle qui a. déjà été introduite dans le matras soit entièrement décomposée , et ne fournisse plus de vapeurs, autrement on s’exposerait à voir les parties les plus déliées de cette masse repoussées dans l’air par les gaz qui se dégagent du fond du

matras : d’ailleurs, l’opération marchera plus lentement, la température sera moins élevée (i), et par conséquent la quantité d’oxyde d’arsenic volatilisé sera nulle ou presque nulle. Lorsqu’on aura introduit et décomposé toute la^matière suspecte, on laissera refroidir le matras, puis on fera dissoudre dans l’eau distillée les substances qu’il renfermera. Cette dissolution contiendra : du

nitrate de potasse, 2® de X arsériiate de potasse^ 3° du sous-carbonate de potasse, 4° souvent un atome d’hydrochlorates et de sulfates. Théorie. Le nitrate de potasse se trouve dans la liqueur , parce qu’il n’a pas été entièrement décomposé pendant l’opération ; mais la majeure partie de ce nitrate a été décomposée, ce qui explique la formation des autres produits; en effet, l’oxygène de l’acide nitrique s’est porté, d’une part, sur l’hydrogène et le carbone de la matière organique faisant partie du liquide soumis à l’expérience , et a donné naissance à des produits volatils qui se sont dégagés en partie avec l’azote de l’acide nitrique décomposé : une autre portion d’oxygène de l’acide nitrique décomposé s’est uni avec l’oxyde blanc d’arsenic, pour former de l’acide arsénique fixe , qui s’est emparé d’une portion de potasse faisant partie du nitre décomposé , et a donné naissance à X arséniate de potasse que i on trouve dans la liqueur. Le sous-carbonate de potasse provient de la combinaison d’une portion de potasse mise à nu par la décomposition

(i) Nous conseillons avec raison d’éviter que la température ne soit trop élevée , et nous recommandons spécialement de ne point faire rougir le matras.

tlii nitrate, avec Tacide carbonique formé aux dépens d’une partie de l'oxygène de l’acide nitrique et du carbone de la matière organique. Quant aux bydroclilorates et aux sulfates que l’on peut trouver dans le liquide , ils faisaient partie de la matière suspecte.

Pour démontrer dans cette liqueur l’existence de l’arséniate de potasse, qu’il importe de constater pour affirmer que le liquide contient une préparation arsenicale , on commence par saturer l’excès de potasse du sous-carbonate au moyen de l’acide nitrique pur ; puis on met la dissolution en contact avec les réactifs propres à déceler un arséniate. {Voj. Arséniate de potasse

dissous, § )

D. Supposons que toutes les recherches faites sur ' les liquides pour découvrir l’oxyde d’arsénic, soient infructueuses, on doit alors agir sur les solides, les faire bouillir pendant une heure dans l’eau distillée ; et si le liquide qui résulte de cette opération ne contient point d’oxyde, on doit dessécher les matières solides (et il en serait de meme des tissus qui composent le canal digestif) , et les traiter suivant le procédé de Rapp que nous venons de faire connaître.

SjmptônieS de V empois onnenicnt déterminé par V oxyde d'arsenic. {y^oy'.% 35.)

Usions de tissu produites par ce poison. {J'^oy. § 6.)

5i. jiction de V oxyde d'arsenic sur V éoonomie animale. Lorsqu’on examine attentivement les expériences et les observations relatives à rempoisonnement par l’oxyde blanc d’arsenic, on doit conclure qu’il est trèsvénéneux pour tous les êtres organisés j que son action est plus marquée lorsqu’il est dissous dans l’eau que dan«

Je cas où ii est solide; que les symptômes de i’empoisonnement se manifestent, soit qu’il ait été introduit dans le canal digestif, dans les veines, dans les cavités séreuses ou dans le vagin , soit qu’il ait été mis en contact avec le tissu lamineux sous-cutané ; qu’il agit avec la même énergie , lorsqu’il est appliqué sur le tissu lamineux sous-cutané du dos, ou de la partie interne de la cuisse, ce qui ii’a pas lieu pour le sublimé corrosif; qu’il est absorbé, et que son action est d’autant plus vive, que le tissu sur lequel il a été appliqué communique plus directement avec le système sanguin ;* qu’il anéantit la contractilité du cœur dont ii enflamme souvent la membrane interne; qu’indépendamment de l’altération de cet organe, ii agit sur le canal digestif ; en effet , on observe constamment des symptômes qui indiquent la lésion de l’estomac, et il n’est pas rare de trouver cet organe enflammé après la mort , même lorsque le poison a été appliqué sur le tissu lamineux sous-cutané, ou injecté dans les cavités thoracique et abdominale; que, néanmoins, dans le plus grand nombre de cas, la mort ne saurait être le résultat de l’irritation locale qu’il détermine, celle-ci étant, le plus souvent , trop faible pour détruire la vie dans un espace de temps aussi court ; enfin , que la putréfaction des cadavres d’individus qui ont succombé à l’empoisonnement par cet oxyde n’est point retardée, comme on l’a avancé , à moins que des circonstances étrangères à l’empoisonnement ne s’opposent au développement des phénomènes qui la caractérisent.

02. Action de V oxyde blanc dArsenic introduit dans le canal digestif apres la mort de Vindwidu, Si on appli-

que sur rintestin rectum d’un individu qui vient d’expirer un gros d’oxyde blanc d’arsenic pulvérisé , el qu’on le laisse pendant vingt-quatre heures , on observe, en faisant l’ouverture du cadavre, que la partie de la membrane muqueuse qui a été en contact avec le poison est d’un rouge assez et qu’elle présente une ou plusieurs taches d’un rouge noirâtre , qui sont de véritables ecchymoses : les autres tuniques sont dans l’état naturel ; il en est de meme des portions d’intestin qui n’ont pas été en contact avec l’oxyde métallique.

Dans le cas où cet oxyde pulvérulent n’a été introduit dans le gros intestin que vingt-quatre heures après la mort, on observe, si on ouvre le cadavre le lendemain ,

I que les parties sur lesquelles le poison a été appliqu é présentent des ecchymoses de largeur variable : du reste, on ne remarque aucune autre altération. Il est donc facile de distinguer si l’oxyde blanc d’arsenic a été appliqué sur les gros intestins avant ou après la mort; en effet, dans i ce dernier cas , on trouve le poison à peu de distance

I de l’anus , et si le rectum est enilammé ou ecchymosé , 1 il ne l’est que dans les parties qui ont été touchées par ' l’oxyde ; en sorte qu’il y a une ligne de démarcation i excessivement tranchée entre ces parties et celles qui i sont immédiatement au-dessus. Au contraire, si l’in- I llammation était le résultat de l’injection de l’oxyde ( d’arsenic dans le rectum pendant la vie , elle s’éten- I drait bien au delà de la partie touchée par l’oxyde, I et la rougeur de l’intestin diminuerait graduellement j d’intensité , à mesure qu’on approcherait des intestins i grêles.

( lOO )