AT

Or, la résistivité moléculaire des solutions très étendues de chlorure de potassium est

F. 0,8 12,3 12,9 * PES TD0, 35 D Re ENS CRT On GE GAS t + at I + œil I+— at |

On a vu enfin (653) que 9 — 96,5. 10?. Si la valeur de V, est d'un volt, ou 10%, on a, au moins pour les sels normaux,

1 + œil 104 , U— . 10—=4°,21.10 (1 +6):

La vitesse moyenne varie ainsi avec la température comme la conductivité; elle correspondrait à 1°,51 par heure pour la température de zéro.

693. Relation avec le frottement. — Il est naturel de comparer ce transport matériel des ions, au travers de la masse du dissolvant, au frottement intérieur des liquides.

Supposons qu'un liquide se meuve parallèlement à un plan fixe, la vitesse d'un point étant une fonction f{(r) de sa distance r au plan. Deux tranches infiniment voisines, situées aux distances r et r + dr, exercent l’une sur l’autre une action parallèle au mouvement, proportionnelle à leur vitesse relative et égale à nf'(r) par unité de surface, élant une constante qui dépend de la nature du liquide.

La constante 1, qu'on appelle le coefficient de frottement intérieur, peut être déduite des expériences relatives à l'écoulement des liquides par les tubes capillaires. Il résulte, en effet, des expériences de Poiseuille (!) que, si on appelle D le diamètre du tube, L sa longueur et p la différence des pressions aux deux extrémités, la quantité Q de liquide qui s'écoule dans l'unité de temps a pour expression

Or, le facteur K,qui dépend de la nature du liquide, est en raison inverse de la constante à el varie avec la température comme le trinome 1 +at+b®; celte quantité peut donc ètre représentée par une expression de la forme

] ML Lis le Gr- 07

Une autre méthode (?) consiste à déduire ce coefficient des expériences de Coulomb(*) pour déterminer la cohérence d’un fluide, en étudiant l'amortissement des oscillations d'un corps plongé dans le fluide. En appelant À le décrément logarithmique des oscillations, R le rayon du disque oscillant, M le moment d'inertie du système et T, la période des oscillations dans le vide, M. Mayer arrive à la formule

. M PUS ke R —— VERT

M. Grossmann (‘), appliquant cette dernière formule convenablement corrigée aux expériences de Kohlrausch et Grotrian, en déduit que le produit de la conductivité électrique par le coefficient de frottement intérieur est, pour un même sel au même état de dissolution, indépendant de la température; la résistivité électrique est donc proportionnelle au coefficient de frottement.

(1) Porseuizze, Mém. des Sav. Étrang., t. XI, p. 433. — Ann. de Chim. et de Brus 131 CG VMIL"A9071849

(2) O. Mayer, Pogg. Ann., t. CXIII, p. 55, 193, 383; 1861.

(%) Courous, Mém. de l’Institut,t. 111; 1801.— Mém. de laS. de Phys.,t.1I,p. 331. +) Grossmanx, Wied. Ann., t. XVIII, p. 119; 1883,

La moyenne des valeurs obtenues par M. Bouty pour la variation de résistivité d'un grand nombre de sels normaux est à — 0,033695.

D'après Poiseuille, le frottement intérieur de l’eau est en raison inverse du trinome 1 + 0,0336503t + 0,000209938 P?.

L'identité des coefficients principaux est une vérification de la loi énoncée par M. Grossmann. |

694. Sels fondus. — Comme pour les dissolutions, la conductivité des sels fondus croît d’abord avec la température.

En comptant la température t à partir du point de fusion 4, la résistivité p peut être représentée par

p = ali —at+ fl).

On déduit ainsi des expériences de M. Foussereau (!):

«. a. Lo- A. Chlorate de potasse. . ... A,19 » 359 BasAzotate: de potasse PME 1,08 0,0080 327 CHA zotaterdé SOU IN ES 0,0080 208 BrCis ete MONO NUE AURA 2,40 0,0077 219 D. Azotate d'ammoniaque. .. 3,09 0,0088 153 à DHAB EC AMAR NE ONU 3:20 0,0008 120 Et{Chloruré: defzinct tr «bn, 4,80 0,0120 250

La loi de Grossmann paraît également s'appliquer aux sels fondus. Toutefois le produit de la conductivité par le frottement intérieur varie d'un sel à l’autre, sans relation apparente avec l'équivalent chimique du sel.

Les expériences de MM. Bouty et Poincaré (?) ont été étendues jusqu'à la température de décomposition des sels, en prenant des tampons d'amiante comme électrodes parasites, auquel cas leur polarisation est négligeable.

D'autre part, M. Poincaré a constaté, conformément à une remarque antérieure de M. Lippmann pour les dissolutions, que des électrodes en argent ne se polarisent pas dans un

(1) G. FousserEau, Ann. de Chim. et de Phys. [61, t. V, p. 351; 1885. (2) E. Bourx et L. Poincaré, Journ. de Phys. [2], t. VIII, p. 368; 1889, — L. PoncaRé, Ibid., p. 373.

sel fondu quand le sel renferme des traces d'azotate d'argent, ce qui permet d'employer des méthodes plus simples.

La conductivité est proportionnelle au binome 1 +4, en comptant les températures à partir d'un certain point &. On obtient ainsi pour différents azolales, les valeurs de y étant les inverses des résistivités à &% exprimées en ohms,

Lo- 12 œ. CAO PRELE POTISSC CRE 350 0,724 0,009 1,04 920 SOU ce 350 1,302 0,00497 1,84 920 ARE RS ÉCART 0 RO: 0020 ND: ONE 070 Ammoniaque. .. 200 0,400 0,0073 1,36 971

Ces résultats ne sont pas entièrement conformes à ceux qu'avait obtenus M. Foussereau, surtout en ce qui concerne le coefficient de variation. On remarquera aussi que le produit du coefficient + par la densité 4 du sel à la température t, est à peu près constant. |

En outre, la conductivité d'un mélange de deux sels fondus peut se déduire de leurs conductivités respectives, rapportées aux volumes qu'ils occupent dans le mélange, même quand les valeurs de + sont inégales.

695. Mauvais conducteurs. Diélectriques. — Certains corps, comme le charbon de cornue et différents sulfures métalliques, ont une conductivité comparable à celle des métaux, quoique beaucoup plus faible, mais elle croît avec la température. La résistivité des charbons employés pour la lumière électrique est d'environ 0°,004, ou 42 fois celle du mercure; elle varie de 0,0003 par degré entre zéro et 100".

L'influence de la température sur la résistivité des diélectriques, d’après M. Foussereau, se traduirait par la formule

log. p=a—bt+ ce.

Pour le phosphore bien pur, la résistivité à 50° est de 1,33.10 ohms; de 25° à 100°, elle diminue dans le rapport de 6,6 à 1. On a d'ailleurs

Phosphore liquide.. 6,5035 0,00923 0,0000434