C*H»C10* = C*H*0«H-HC1 — H

Au fond le chlore joue toujours le rôle de l'oxygène; mais tantôt ses combinaisons possèdent les caractères acides, tantôt les caractères éthérés.

Ce qui vient d'être dit du chlore peut être répété à

SUBSTITUTION 1>'UN SfiTlL k L'HTDROOJkNK BT A L'OXTOtofB. 38g

l'égard des métaux et des corps électro-positifs en général. En effet, ces corps peuvent remplacer l'hydrogëne ou l'oxygène. Soit le cas où un métal remplace riiydrogëne, c'est-à-dire un élément positif de même rôle que lui : tel est l'alcoolate de potasse, C* H* KO*, comparé à l'alcool, C^H'O*; tel est un sel, comparé à son acide, etc. Les composés de cette espèce, soumis à l'influence des agents d'hydratation, reproduisent le corps primitif. Unis avec d'autres principes organiques, par voie de double décomposition ou autrement, ils engendrent des composés qui sont le plus souvent susceptibles de reproduire également, par hydratation, les corps primitifs. Ainsi les dérivés de l'alcoolate de potasse reproduisent en général l'alcool.

Mais il en est autrement si l'on remplace l'oxygène par un métal, c'est-k-dire un élément négatif par un élément positif. Dans cette circonstance, les formules peuvent rester comparables; mais les réactions chimiques sont bien différentes. Ainsi, dans l'alcool ordinaire, C*H*0^ ou C*H^O, HO, on peut substituer le potassium ou un autre métal à l'oxygène : tels sont le potassiuméthyle, C*H'K, et le zinc-éthyle, C*H»Zn. Mais de tels corps ne correspondent à l'alcool que par leurs formules et non par leurs réactions : sous l'influence des agents d'hydratation, ils n'engendrent pas l'alcool, mais Thydrure d'éthylène, C*H®, autrement dit l'alcool désoxydé.

Bref, dans les composés métalliques, la fonction du métal se conserve et ^imprime son caractère au principe dérivé, au même titre et avec les mêmes nuances que la fonction et les caractères du chlore subsistent dans les composés chlorés. Tantôt on obtient un composé salin, formé par la substitution du métal à l'hydrogène, et comparable aux sels minéraux; tantôt au contraire on

3gO FOMMATIOX VBS GOMPOStS CHJU)Bjto PIE ABDlTIOlf.

obtient un composé éthéré, comparable aux radicaux métalliques composés, c'est-à-dire aux éthers des hydrures métalliques. Au fond le métal joue toujours le rôle de Thydrogène.

Ces développements sont nécessaires pour bien concevoir le mécanisme des doubles décompositions. Eu règle générale, toutes les fois que Ton veut associer deux corps capables d'être reproduits ensuite par la destruction de leur combinaison, on doit remplacer un élément par un élément doué du même rôle, un corps négatif, tel que Toxygëne, par un corps négatif, tel que le chlore; ou bien un corps positif, tel que Thydrogëne, par un corps positif, tel qu'un métal.

Nous allons maintenant étudier les méthodes au moyen desquelles les éléments actifs, c'est-à-dire le chlore et les métaux, peuvent être introduits dans les substances organiques.

Le chlore peut être introduit par trois méthodes différentes : par addition, par substitution à Toxygène, par substitution à l'hydrogène.

La première méthode consiste à ajouter du chlore à la matière primitive; elle est applicable à un grand nombre de cas, par exemple à la plupart des carbures d'hydrogène. En faisant agir le chlore sur l'éthylène, C*H*, on obtient, par addition, du chlorure d'éthylène :

C*H4 + Cl« = C*H*a«.

Certains acides sont dans le même cas : en faisant agir le chlore ou le brome sur l'acide fumarique, on obtient un composé brome, isomère ou identique avec l'acide succinique bibromé :

C8HA08 -h Br« = C8H*Br«08, et il en est de même de quelques autres corps.

FORMATION DES COMPOSfiS CHLORÉS PAR SUBSTITUTtON A l'OXYGËNB. 891

La seconde méthode consiste à substituer le chlore à l*oxygène dans le corps primitif. Elle est fondée» en général, sur une action réciproque entre le composé organique et Tacide chlorhydrique libre ou naissant

L'acide chlorhydrique naissant peut être dérivé d'un chlorure minéral, c'est-à-dire d'un corps capable de fournir au contact de l'eau de l'acide chlorhydrique et un composé oxygéné. Ces chlorures acides sont particulièrement les chlorures des métaux des dernières sections : chlorures d'étain, d'arsenic, d'antimoine, et les chlorures des métalloïdes : chlorures de soufre, de phosphore, etc. Parmi tous ces corps, le plus généralement employé est le perchlorure de phosphore, PCP. Il exerce son action suivant deux degrés différents, selon qu'on en-* lève la totalité du chlore qu'il renferme ou une partie seulement.

Commençons par l'élimination totale. Le perchlorure de phosphore, au contact d'un excès d'eau, produit de l'acide chlorhydrique et de l'acide phosphorique :

PCls-h5HO=PO« + 5HCl.

La réaction s'opère avec une énergie et une rapidité remarquables: c'est en raison de cette circonstance que l'emploi du perchlorure de phosphore avait été proposé tout d'abord par MM. Dumas et Peligot, comme source d'acide chlorhydrique naissant, lors de leurs recherches classiques surl'éthal. Depuis, le même réactif a été employé dans un grand nombre de cas en Chimie organique.

Si, par exemple, on fait agir le perchlorure de phosphore sur l'alcool, il produit une réaction comparable à celle à laquelle il donnerait naissance avec l'eau, c'est-àdire qu'il développe de l'éther chlorhydrique et de l'acide