FORMATION DES C01IP08ÉS CBLOEÉS

phosphorique. L'éther çhlorhydrique obtenu, C*H*CU n'est autre chose que de l'alcool CH'O, HO, dans lequel Toxygëne a été remplacé par du chlore.

Exécutons cette réaction dans une cornue ; elle est trësviolente, comme vous le voyez. Lorsqu'elle a été poussée jusqu'à sa dernière limite» elle peut être représentée par la relation suivante :

2PCl»-f-5C*HflO« = 2PO»-h5C*H«Cl-h5HCl.

Cependant, en réalité, la réaction est plus compliquée que ne l'indique la formule qui précède, parce que l'acide phosphorique naissant transforme une certaine quantité d'alcool en éthers phosphoriques acides : aussi l'alcool doit-il être employé en excès.

En faisant réagir de même le perchlorure de phosphore sur l'acide acétique, on obtient, par une réaction analogue, du chlorure acétique :

2PCI»4-5C*H*0*=2P08-|-5C*HaC10«-l-5HCI.

Si on opère avec un acétate, au lieu d'opérer avec l'acide libre, on obtient un chlorure, au lieu d'acide çhlorhydrique libre.

Jusqu'ici nous n'avons considéré que l'action du perchlorure de phosphore poussée jusqu'à sa limite extrême. Mais il est nécessaire de remarquer avec Gerhardt que cette action du perchlorure de phosphore se fait en deux temps, et qu'elle peut donner d'abord les produits d'une substitution moins avancée. Ainsi, si Ton décompose le perchlorure de phosphore par l'eau, employée en quantité insuffisante, on obtiendra l'oxy chlorure de phosphore :

PCl«-f- H«0« = PCPO» + 2HCL

Tel est le premier terme de la substitution. En appliquant

PAE SUBSTITUTION ▲ l'oXYGÈNK. SgS

la même réaction aux composés organiques» suivant les cas et suivant le degré de résistance de ces corps, on pourra s'arrêter également à un premier terme de chloruration. Ce terme est généralement le plus facile à obtenir, et il n*est possible de le dépasser qu'en réitérant les actions ou en les rendant plus énergiques, a l'aide de la chaleur ou d'un excès de perchlorure de phosphore.

Indiquons quelques exemples de ces degrés successifs dans la substitution du chlore à l'oxygène.

Soit la glycérine, C*H»0* ou C*H»0», 3H0 : ce corps est un alcool triatomique; on peut y introduire, k la place de l'oxygène et par des actions successives, i, puis 2, puis 3 équivalents de chlore. Par une première réaction, qui peut être celle de l'acide chlorhydrique libre> on obtient un premier terme de substitution :

C«H«C10«, 2H0 = C«mC10*;

c'est la monochlorhydrine, premier éther chlorhydrique de la glycérine. £n réitérant sur ce corps l'action de l'acide chlorhydrique libre, ou bien en attaquant la glycérine par le perchlorure de phosphore, on obtient un nouveau terme de substitution :

c'est la dichlorhydrine, deuxième éther chlorhydrique de la glycérine. Une troisième et dernière réaction, poussée à l'extrême à l'aide d'un excès de perchlorure de phosphore, produit la trichlorhydrine,