C*H3C10« + C*H«0« = C8H80*-+-HC

ces deux corps donnent naissance à Téther acétique, e'est-a-dire à un composé secondaire.

Soit maintenant une réaction analogue entre le chlorure carbonique et la benzine :

(?0«C1« 4- C«Hfl = C"H» CI 0« + HCl ;

elle fournit du chlorure benzoïque, transformable en acide benzoïque, c'est-à-dire en un composé unitaire.

La même incertitude se présente sur les corps qui dérivent des composés métalliques, ainsi que l'indiquent les deux exemples suivants :

L'alcoolate de potasse et l'acide formique donnent de Télher formique, C*H*0*, composé secondaire :

C*H«KO« + 2C«H«0* = C«H«0* + C«HKO* H- H'O»;

tandis que ce même alcoolate de potasse produit, avec l'oxyde de carbone, de l'acide propionique, C®H®0\ composé unitaire, isomérique avec l'éther formique :

En général, il est nécessaire de faire une étude spéciale des corps obtenus pour déterminer leur constitution. Il est probable, comme nous l'avons dit dans une de nos précédentes Leçons (p. 247)» que la question pourrait être résolue en mesurant les quantités de chaleur dégagées au au moment des doubles décompositions : les corps unitaires doivent être ceux dont la formation détermine l'accroissement de force vive le plus considérable.

4o6 proptUnb

YINGT-SIXIÈME LEÇON.

(3i Mai 1864.)

Transformation d'an carbore d'hydrogène en carbnres phu condensés par voie d'addition.

SOMMAIRE. ~ Formation du propylène par la réaction du formène et de Toxyde de carbone.

Addition de deux carbures d'hydrogène. — Comment on est conduit à la prévoir par les travaux de M. Frankland et ceux de M. Williamson. — Méthode fondée par la double décomposition. — Premiers essais infructueux.

— Deuxième et troisième méthodes. — Succès de M. Wurtz. Réalisation des expériences. — Décomposition de deux éthera mélangés.

— Électrolyse d'un mélange 4e deux sels. — Réaction entre un éther iodhydrique et un radical métallique composé.

Messieurs,

Dans l'étude des méthodes d'addition, nous nous attacherons à trois cas principaux, savoir :

I** La formation d'un carbure d'hydrogène plus condensé, à l'aide d'un autre carbure plus simple;

2^ L'addition des éléments de l'oxyde de carbone à un composé organique;

3** L'addition des éléments de l'acide carbonique.

Commençons par la formation d'un carbure condensé au moyen d'un carbure plus simple. Nous citerons d'abord un exemple dans lequel la transformation s'opère k l'aide des corps libres et par une réaction directe, puis nous parlerons des métamorphoses produites sous 1 influence de l'état naissant.

Dans la première réaction, il s'agit de prendre comme point de départ le formène, C4^H*, le moins condensé de tous les carbures, pour arriver directement au propylène, C®H®, et à son hydrure, C®H*, c'est-à-dire à des

DÉRIYÂ DU FORMONS. 4<>7

corps OÙ le carbone est trois fois aussi condensé. Ainsi

la condensation du formène C'H*

déjà réalisée jusqu'à son premier homologue »

l'hydrure d'élhylène C'H«

se trouvera poussée jusqu'au second homologue,

Thydrure de propylène C® H

Pour parvenir à ce résultat» j'ai montré qu'il suffisait d'ajouter l'un à l'autre le carbone du formène et celui de l'oxyde de carbone. La réaction est la suivante :

Un quart de l'hydrogène du formène se porte sur l'oxygène de l'oxyde de carbone, tandis que le carbone de ce dernier composé se réunit a celui du formène.

On obtient la réaction en faisant passer un mélange de deux volumes de formène et d'un volume d'oxyde de carbone à travers un tube de porcelaine chauffé au rouge sombre. Les gaz sorlent de deux gazomètres; ils se mélangent dans un petit flacon contenant de l'acide sulfurique concentré destiné à les dessécher. Leurs proportions relatives sont réglées par les quantités d'eau versées en même temps dans les deux gazomètres. Une fois mélangés, ils sont dirigés à travers le tube de porcelaine. Ce dernier est chauffé à la température la plus basse possible, afin de produire la réaction, sans en détruire aussitôt les résultats.

Pour que l'expérience soit probante, il est nécessaire de veiller scrupuleusement à la pureté des gaz. Celle de l'oxyde de carbone est facile à obtenir; quant au formène, il faut certaines précautions. Ce gaz se prépare ordinairement par la distillation sèche des acétates; divers carbures et autres produits condensés l'accompagnent toujours dans cette préparation : il faut l'en débarrasser.

4o8 PROPYLÈNfi DÉRIVÉ DtJ FOBMÈNE.

On y parvient en faisant passer lentement le formëne à travers un petit flacon laveur contenant du brome. Ce liquide se combine aux carbures et autres produits condensés et donne naissance à des substances liquides qui restent dans le flacon. A l'aide d'un second flacon laveur contenant de la potasse et placé à la suite du premier, on dépouille le gaz des vapeurs du brome* Toute cette purification doit être effectuée avant d'introduire le formëne dans le gazomètre destiné à l'expérience finale.

Revenons à cette dernière. A la sortie du tube de porcelaine, les gaz résultant de la réaction traversent un flacon vide» convenablement refroidi et destiné à condenser la vapeur d'eau; ils passent ensuite dans un vase contenant du brome et destiné à retenir le propylène formé ; enfin, avant de s'échapper dans l'atmosphère, ils traversent une solution d'alcali caustique qui arrête les vapeurs de brome.

Le propylène est ainsi recueilli à l'état de bromure. On isole ce dernier composé en absorbant l'excès de brome par une solution de soude caustique.

On régénère ensuite le propylène a l'état de liberté en traitant son bromure par les procédés ordinaires, c'està-dire par l'eau, le cuivre et l'iodure de potassium, le tout étant renfermé dans un tube de verre et chauffé à 275 degrés pendant quelques heures. On peut ensuite faire l'analyse du propylène libre et en étudier les propriétés et les transformations.

Parmi ces dernières, il en est une fort caractéristique et que l'on peut réaliser directement sur le bromure : c'est la production de l'hydrure du propylène, C^H*, c'est-à-dire du carbure homologue du formène. Il suffit en effet, comme il a été dit ailleurs, de chauffer le bromure en vase scellé avec de l'eau et de l'iodure

ÂBBITIOK DE DEUX CARfiUtlES d'hYDROGÊNB. 4^

de potassium, pour obtenir Thydrure de propylène.

Nous allons nous occuper maintenant d'une réaction plus générale et qui consiste à ajouter l'un à l'autre, dans les conditions de l'état naissant, le carbone de deux carbures d'hydrogène. Ce problème s'est présenté tout naturellement à la suite des recherches de M. Frankland sur le méthyle, et de celles de M. Williamson sur les éthers mixtes. La filiation des idées qui y conduisent est très-digne d'intérêt.

Les recherches de M. Frankland avaient montré qu'un éther iodhydrique fournit par sa décomposition un car- )ure d'hydrogène, tel que le méthyle, C*H', dérivé de 'éther méthyliodhydrique, C'HM; et l'éthyle, C*H», lérivé de l'éther iodhydrique, C*HM. Seulement le carbone est deux fois aussi condensé dans le carbure dérivé que dans l'éther ou dans l'alcool correspondant; il est •)areillement deux fois aussi condensé que dans le carbure Driginel, que l'on peut envisager comme le générateur primitif de cet éther et cet alcool. Je m'explique : le formène, CH*, carbure générateur des éthers et de l'alcool méthyliques, peut produire l'éther méthylchlorhydrique, C'H'CI, et l'éther méthyliodhydrique, C^H'I, tous deux représentés par 4 volumes, au même titre que le formène, c'est-à-dire renfermant le carbone sous la même condensation. Mais si l'on enlève l'iode a ces éthers, ce qui revient à ôter un équivalent d'hydrogène au formène, on obtient le méthyle dans lequel le carbone est deux fois aussi condense. Si le formène répond à la formule C^H*, le méthyle doit donc avoir pour formule C*H*, représentant le même volume de vapeur. Nous avons déjà insisté sur ces résultats.

Or, cette relation entre le carbure générateur et le carbure dérivé est précisément la même que les travaux de