ADDITION

M. WilUamson ont démontrée exister entre Tétlier ordinaire et Talcool» et plus généralement entre un alcool et Téther hydrique correspondant. Nous avons vu, en effet, que si Ton enlève à Talcool, C*H*0^, un équivalent d'eau, on obtient Téther ordinaire; mais, dans la vapeur de ce dernier corps, le carbone est deux fois aussi condensé que dans la vapeur de l'alcool. La formule C*H*0 ne représenterait donc qu'un volume moitié moindre que la formule C* H* 0*. Pour que les formules de l'éther et de l'alcool soient équivalentes avec la condensation de leur vapeur, ou, comme on dit, représentent 4 volumes de vapeur, il faut écrire l'éther C^H^^O*, l'alcool étante* H* 0^

Il résulte de là, comme nous l'avons exposé, que l'éther ordinaire doit donc être regardé comme résultant de la combinaison de deux molécules d'alcool réunies en une seule. Cette conception, démontrée par les expériences de M. Williamson, l'a conduit à prévoir l'existence et à réaliser la formation des éthers mixtes, formés par la combinaison de deux alcools différents :

Élher éthylique ( C^HeO^-f-C^HeO^— H202=^ CSH^OQ»

Éiher méthylélhylique. ( C^HW+CîH^Oî— H202=C«H« 0«

Appliquons les mêmes raisonnements au méthyle, comparé avec le formène. Au même titre que l'éther ordinaire résulte de la combinaison de 2 équivalents d'alcool, le méthyle résultera de la combinaison de a molécules de formène :

11 est dès lors naturel de chercher à combiner avec le formène, non plus un nouvel équivalent du même carburC; mais un équivalent d'un autre carbure d'hydro-

DE DEUX GARBURES b'hYDROGÈNE. 4' ■

gêne, de la même façon que Ton a combiné avec l'alcool un équivalent d'un autre alcool.

On est donc conduit à prévoir l'existence et à réaliser la formation des carbures mixtes, tels que les sui* vants :

Mélhylélhyle C«H« = (?H* + C*H6 — H«,

Mélhylpropyle.. . . C8H*o=C2H*-i-C6H« — H«,

C'est en effet ainsi que les chimistes ont procédé dans la découverte de ces curieux composés.

Vers i85o, c'est-à-dire aussitôt après la découverte de M. Frankland, M. Hofmann et M. Brodie ont tenté, chacun de son côté, de réaliser ces combinaisons. Ils ont procédé suivant les notions de double décomposition, si bien mises en évidence par M. Williamson. Ainsi, en faisant réagir l'éther amyliodhydrique sur le zinc-éthyle, on espérait obtenir l'éthylamyle :

CioHiiH- C*H«Zn = C**»».

Mais l'expérience a échoué, sans doute faute de quelques précautions que la connaissance de cet ordre de composés, aujourd'hui plus complète, permettrait de prendre maintenant. En effet, la même réaction a réussi depuis dans d'autres circonstances et elle constitue en réalité l'une des méthodes générales propres à réunir le carbone de deux carbures d'hydrogène.

En i856, M. Wurtz, reprenant la même idée, a obtenu précisément les composés cherchés et réalisé la découverte des carbures mixtes, en s'appuyant sur deux autres méthodes, fondées toutes deux sur l'état naissant, mais qui font intervenir deux réactions indépendantes l'une de l'autre.

4il ACTION DU SODIUM SUR DEUX ÉTBBE9 lODHTDRIQUBS MfiLÀNGÉS.

L'une de ces méthodes consiste a décomposer deux éthers iodhydriques mélangés» par un même réactif, tel que le sodium :

C*H«I + C*oH"I + Na»=C"H«4-2NaL

Le carbone et Thydrogëne des deux éthers se réunissent, tandis que le sodium élimine Tiode. C'est ainsi que M. Wurtz a obtenu Téthylamyle et toute une série de carbures analogues.

L'autre méthode repose sur le procédé découvert par M. Kolbe pour obtenir le méthyle et les carbures du même ordre, c'est-à-dire sur Télectrolyse des sels. Avec les acétates, par exemple, M. Kolbe obtenait le méthyle :

avec les valérates, le butyle :

) C40Hi0O=H4-((?O+C«H9), I aC»H9=C*«H*«.

En réunissant les deux réactions, c'est-à-dire en électrolysant un mélange de deux sels, M. Wurtz a obtenu le butyléthyle.

Double décomposition entre un radical métallique composé et un éther iodbydrique, réaction d'un métal sur deux éthers mélangés, éleotrolyse de deux sels mélangés, telles sont les trois méthodes générales par lesquelles on peut réunir deux carbures d'hydrogène;

Entrons maintenant dans quelques développements sur la réalisation pratique de ces diverses méthodes.

Soit d'abord la réaction du sodium sur un mélange de deux éthers iodhydriques : on introduit les deux éthers iodhydriques à proportion équivalente dans une cornue.

ÉLECTROLTSB DE DEUX SELS MÊLANGfiS. 4^3

on y ajoute un excès notable de sodium et on élève la température. La réaction n'est pas instantanée, mais progressive; c'est pourquoi il est nécessaire d'éviter la séparation des produits volatils et leur distillation. A cet effet, on condense les vapeurs au moyen d'un réfrigérant adapté à la cornue et incliné de manière à ramener sans cesse dans la cornue le liquide condensé. Le terme de la réaction est atteint, dès que le liquide volatilisé ne contient plus d'iode ; ce qui est accusé par l'un des deux signes suivants : ce liquide ne précipite plus les sels d'argent, et il ne met plus d'iode en liberté, lorsqu'on le traite par l'acide nitrique fumant. Dès qu'il en est ainsi, on incline le réfrigérant en sens contraire et on distille le produit. On le soumet finalement à une nouvelle distillation fractionnée.

La seconde méthode, c'est-à-dire l'électrolyse d'un mélange de deux sels, peut être mise en usage au moyen des appareils que nous avons décrits précédemment : on emploie un vase à précipité, au centre duquel se trouve un vase poreux. C'est dans ce dernier que l'on introduit le pôle positif, où doivent se réunir les carbures d'hydrogène. On verse dans les deux vases un mélange des deux solutions salines, telles que l'acétate et le valérate, associés à équivalents égaux; on y fait passer le courant de six ou huit éléments Bunsen. Si le carbure mixte est gazeux, on le dégage à la manière ordinaire; s'il est liquide, il suffit de le recueillir à la surface de la solution saline : on le purifie ensuite par une distillation convenable.

Enfin la troisième méthode s'applique simplement en mettant en présence les deux composés renfermant, l'un le métalloïde, l'autre le métal. L'action est ici directe, mais elle a lieu avec une promptitude et une énergie

4l4 tLBGTROLTSB DE DEUX SELS MÉLANGÉS.

diverses, suivant les deux corps que Ton met en présence. Tantôt on opère dans des vases scellés, tantôt dans des vases communiquant avec Tatmosphëre. Le plus souvent on doit compléter les réactions à l'aide de la chaleur.

^PRÉPARATION DU Z1NG-ÉTHTLE. 4l5