C8H8 0*4-C2HA — H

Les dérivés carboniques, acétiques, etc., des carbures polyatomiques, tels que Téthylène, l'acétylène, etc., envisagés sous les points de vue développés ci*dessus, donneraient lieu à une variété spéciale de dérivés; mais je crois inutile de m'étendre sur la formation de ces composés.

Non-seulement les théories qui précèdent découlent de l'étude des faits relatifs à l'action réciproque entre

CONSTITUTION DBS ACÉTONES. 479

l'acide carbonique naissant et les carbures d'hydrogène ; mais la synthèse de l'acétone, effectuée plus directement dans ces derniers temps» vient leur prêter un nouvel appui. Cette synthèse a pu être obtenue» en effet, au moyen de l'acide carbonique libre et des carbures d'hydrogène. Voici comment :

Il s'agit de former directement l'acétone et l'acide acétique, conformément aux deux relations suivantes :

Or, nous avons exposé dans la dernière Leçon la réalisation de la première synthèse, celle de l'acide acétique, au moyen du formène potassé et de l'acide carbonique :

La seconde a été effectuée par M. Freund, en faisant agir le formène naissant sur l'acide acétique naissant. Comme source de formène naissant, il a pris le zinc-méthyle, C^H'Zn; comme source d'acide acétique, le chlorure acétique. Il a ainsi obtenu l'acétone : .

CffZn -H C*H3C10« = ZnCl 4- C«H«0^

C'est une démonstration plus complète encore des théories qui viennent d'être développées.

Examinons maintenant quelle est la constitution des acétones. Ces corps sont-ils unitaires ou secondaires? Quelles fonctions chimiques exercent-ils? A quelles séries appartiennent les corps qu'ils peuvent engendrer?

i'' Citons d'abord un premier fait qui vient nous donner quelques renseignements sur leur fonction, en établissant une certaine analogie entre ces corps et les aldéhydes. Vous savez que la plupart des aldéhydes ont la propriété

48o l'acétone appartient a la série propylique.

de former avec les bisulfites alcalÎDS des composés parfaitement cristallisés et très-bien définis. C'est là une propriété accessoire, mais fort répandue dans cette classe de principes. Or, un grand nombre d'acétones jouissent de la même propriété.

Je forme en effet ce composé sous vos yeux avec Tacétone ordinaire et une solution concentrée de bisulfite de soude : la combinaison s'effectue avec un dégagement de chaleur assez considérable, Aussi doit-on la produire dans un mélange réfrigérant, afin d'éviter la déperdition d*acétone. Pour régénérer l'acétone, il suffit d'égoutter ces cristaux, de les exprimer, afin d'enlever l'excès de liquide qui les imprègne, enfin de les décomposer par le carbonate de soude.

Cette expérience nous conduit donc à comparer l'acétone à l'aldéhyde, c'est-à-dire à un corps unitaire. Or, nous allons démontrer que l'acétone est bien réellement un corps unitaire et un corps de la famille des aldéhydes. Cherchons en effet à quelles séries cette manière de voir rattache l'acétone :

i** S'il est vrai que l'acétone ordinaire soit un corps unitaire, il doit pouvoir fournir toute la série des corps renfermant le même nombre d'équivalents de carbone, c'est-à-dire :

lepropylène C*H*

l'hydrure de propylène .,-... C'H*

l'alcool propylique C*H*0'

l'acide propionique C*H*0*

etc.

En d'autres termes, l'acétone doit être un corps de la série propylique. Voilà ce que la théorie indique; voici ce. que répond l'expérience :

Prenons l'acétone, mélangeons ce liquide avec trois ou

l'acétone est un aldéhyde. 4^1

quatre fois son volume d'acide sulfurique concentré, et élevons la température du mélange: nous obtiendrons une quantité sensible de propylëne et d'hydrure de propylëne. Cestune expérience que j'ai réalisée en 1857. La réaction s'exécute facilement, comme vous le voyez en ce moment. Dès que l'on chauffe, une réaction trësvive se déclare, la matière se boursoufle énormément, avec dégagement gazeux. Le gaz que l'on recueille est formé pour la plus grande partie par de l'acide sulfureux; mais, après que l'on a absorbé ce gaz par la potasse, il reste un mélange de propylène et d'hydrure de propylëne, à peu près à parties égales. Si l'on prolonge trop la réaction, ces gaz sont mêlés d'oxyde de carbone. Dans tous les cas, leur proportion est très-faible.

L'action qui donne naissance au propylëne dans cette circonstance parait due à une réduction exercée par l'acide sulfureux. Quoi qu'il en soit, il demeure prouvé que l'acétone engendre deux composés caractéristiques, renfermant 6 équivalents de carbone.

a® Voici un second fait observé par M. Stâdeler en iSSg. Ce chimiste, ayant oxydé l'acétone par l'acide nitrique, a obtenu, non-seulement une grande quantité d'acide acétique, comme on l'avait déjà observé, mais aussi une petite quantité d'acide propionique, C*H*0*. Ce résultat tend aux mêmes conclusions que le précédent.

3"* En iSSg, M. Friedel a préparé certains dérivés chlorés de l'acétone, les uns isomériques, les autres qui paraissent identiques avec les dérivés propyliques.

Mais ce qui a donné un caractère démonstratif aux rapprochements dont il s'agit, ce sont les expériences relatives à la transformation de l'acétone en un alcool correspondant, et la métamorphose réciproque de l'alcool propylique d'hydratation en acétone.

48a l'^cétohb

4® Les premières expériences à cet égard sont dues à M. Friedel. Ce savant s'est fondé sur les analogies de fonction qui existent entre racétx)ne et les aldéhydes. Or, les aldéhydes peuvent être changés en alcools par simple fixation d'hydrogène; il suffit, pour obtenir ce résultat, de traiter les aldéhydes par l'amalgame de sodium» c'est-à-dire par Thydrogène naissant, comme l'ont montré MM. Friedel et Wurtz. L'aldéhyde benzoîque, par exemple» se transforme ainsi en alcool benzoîque :

M. Friedel a appliqué cette réaction à l'acétone et il a obtenu, en effett un alcool correspondant :

Il a reconnu que cet alcool, étant oxydé par une réaction inverse, reproduit l'acétone et non l'aldéhyde propylique ordinaire. C'est pourquoi M. Friedel avait regardé d'abord ce composé comme distinct des deux alcools propyliques déjà connus et qui dérivent, l'un du propylène, l'autre de son hydrure; il avait pensé que ce nouveau corps correspondait à une nouvelle classe d'alcools.

5^ J'ai complété l'interprétation de ces résultats en soumettant à une nouvelle étude l'alcool propylique obtenu par l'hydratation du propylène. En effet, j'ai reconnu que l'oxydation de cet alcool propylique fournit précisément de l'acétone. L'alcool dérivé de l'acétone est donc identique avec l'alcool propylique d'hydratation, et réciproquement l'aldéhyde dérivé de ce dernier alcool propylique est identique avec l'acétone.

Ainsi s'explique la différence que l'on avait observée entre l'aldéhyde propylique ordinaire et l'acétone. En effet, le premier aldéhyde dérive de l'autre alcool propy-

B8T UN ÀLDÉHTDB. 4^^

lique, qui peut être obtenu par l'oxydation indirecte de rhydrure de propylène :

C«H»-hO«=C«H«0«.

Chaque alcool engendre ainsi un aldéhyde correspondant.

En résumé, il résulte de ces faits, que l'acétone est un corps unitaire, appartenant à la série propylique, et capable d'en engendrer tous les termes. L'acétone, je le répète, est l'aldéhyde de l'alcool propylique d'hydratation. Ce résultat jette une vive lumière sur la constitution des acétones : il me conduit à penser qu'en général les acétones et les corps pyrogénés congénères, dérivés de la combinaison des carbures d'hydrogène avec l'acide carbonique, sont des corps unitaires qui représentent les aldéhydes des alcools formés par l'hydratation des carbures d'hydrogène.

484 H<8C1IÉ. — 6YNTHÈSB DES PREMIERS GARBURES ATEC LES ÉLÉHENTS.