CN ALCOOLS

et cristallisable, et dès lors plus facile à isoler. Il suffit de déplacer l'acide chlorhydrique par Tacide sulfurique. Pour y parvenir avec Télher niéthylchlorbydrique, on fait agir sur cet éther le sulfate d'argent, en présence de Tacide sulfurique eii excès.

On opère à 100 degrés et» avec le concours du temps, il se forme du chlorure d'argent et de Taoide méthylsulfurique :

PH^Cl -^ AgO, S03-f-S03, H0=:C«H3 0, HO, S«0«-f-AgCl,

L'acide méthylsulfurique, étant saturé par du carbonate de baryte, produit du méthylsulfate de baryte :

OWO, BaO, S20«.

Ce sel est parfaitement défini et cristallisable : il est par conséquent plus facile à purifier que Téther méthylacétique.

Si on le fait bouillir avec un alcali, tel que la potasse, la soude, la baryte, etc., on obtient de l'alcool méthylique et du sulfate de baryte :

C«H30, BaO,S«06H-BaO, H0 = C«H40«-f- ^(SO», BaO).

Il existe un troisième procédé, propre à régénérer un alcool de son éther chlorhydrique, procédé plus direct que le.'i précédents, et qui réussit fort bien avec l'éther méthylchlorhydrique, mais qui est moins efficace avec les autres éthers chlorhydriques. C'est en raison de cette dernière circonstance que nous parlons en dernier lieu de ce procédé, parce qu'il est moins général dans son application. Il est basé sur l'action de la potasse. Cette action, appliquée à l'éther méthylchlorhydrique, donne lieu à du chlorure de potassium et à de l'alcool méthylique :

C«H3CH-K0,-B0 = C«H*0«-hKCl,

t74 SYNTHÈSE DE L* ALCOOL MÉTUYLIQUE.

Quoique ce procédé soit plus particulier, cependant je crois devoir exposer en détail les manipulations à l'aide desquelles on effectue la réaction, parce que c'est celle à laquelle je me suis attaché principalement, lorsque j'ai exécuté la synthèse de l'alcool méthylique. Les manipulations sont d'ailleurs rendues plus intéressantes par cette circonstance que, les corps sur lesquels on opère étant gazeux, elles présentent quelques difficultés qui veulent être surmontées par des artifices spéciaux. Voici comment on procède.

On remplit d'abord un ballon à long col avec le gaz éther méthylchlorhydrique. C'est là une opération qui se présente souvent dans les expériences sur les carbures et sur les éthers, et qui peut s'exécuter de trois manières différentes t

I® On remplit le ballon avec du mercure et on y fait arriver un courant de gaz, après l'avoir renversé sur la cuve à mercure. Mais, pour qu'il soit possible de fermer ensuite le ballon à la lampe, il faut avoir effilé préalablement le col du ballon, avant de le remplir de mercure; cette circonstance le rend très-fragile. Le ballon étant rempli de gaz méthylchlorhydrique, on y introduit une solution concentrée de potasse caustique, on lave la partie effilée du tube avec quelques gouttes d'eau, afin d'enlever la potasse adhérente, enfin on scelle à la lampe.

2"* Un second procédé, plus facile à mettre en usage que le premier, est spécialement applicable au cas cfii le gaz que l'on veut introduire dans le ballon est un gaz d*une préparation facile et abondante. Ce procédé consiste à remplir le ballon, en déplaçant l'air qu'il renferme parle gaz employé, après y avoir introduit d'avance les réactifs, et en avoir effilé le col. Dans ce cas, pour être sûr d'avoir déplacé tout l'air que contenait le ballon, il faut y

SYNTHÈSE 0£ L* ALCOOL MÉTHYLIQUE. 1^5

faire passer une quantité de gaz considérable, 1 5à :2o volumes au moins. La perte du gaz est donc considérable; elle peut nous arrêter, dans le cas qui nous occupe en ce moment, car la préparation du formëne monochloré pur est assez difficile, comme on l'a vu.

3^ Enfin, et c'est le procédé que nous préférerons dans l'occasion présente, on peut, après avoir introduit la potasse dans le ballon, et effilé le col de celui-ci, mettre l'appareil en communication avec une machine pneumatique, à l'aide de laquelle]on fait le vide. On met ensuite le ballon en communication avec un récipient placé sur la cuve à mercure, et contenant le gaz méthylchlorhydrique. De cette façon, pourvu que le vide ait été poussé assez loin, le ballon se remplit de gaz pur, et il ne reste plus qu'à le fermer à la lampe.

Quel que soit le procédé employé pour introduire le gaz dans le ballon, la potasse doit être en solution aqueuse et non alcoolique. Si l'on employait de l'alcool, non-seulement la séparation ultérieure de l'alcool ordinaire et de l'alcool méthylique deviendrait impraticable , mais il se produirait des réactions très-différentes de celle que l'on recherche. En effet, l'alcool méthylique ne se forme pas par la réaction de la potasse dissoute dans l'alcool sur Téther méthylchlorbydrique, pas plus que sur la plupart des autres éthers chlorhydriques. Au lieu d'un alcool libre, dans cette circonstance, on obtient tantôt un carbure, tantôt un éther mixte, formé par la combinaison de l'alcool que l'on cherche à reproduire avec l'alcool employé comme dissolvant.

L'expérience étant disposée avec l'éther méthylchlorbydrique, on chauffe les ballons à loo degrés, pendant quinze à vingt heures ou davantage, en se réglant d'après la réaction effectuée en même temps dans de petits tubes