DISTILLATION DES LIQUIDES MÉLANGÉS

trouvent dans le mélange en quantité notable> ils ne distillent sous la pression ordinaire qu'a une température plus élevée et en se décomposant en grande partie, avec production d'acide bromhydrique et de substances charbonneuses. Si Ton voulait séparer également ces corps, la distillation devrait être terminée dans le vide : ce qui permettrait d'opérer à une température plus basse.

On commence donc par soumettre le mélange bromure à la distillation. Il entre en ébullition à une température un peu inférieure à 1 3o degrés, ce qui tient à la présence d'une petite quantité d eau. A mesure que la distillation continue, la température de l'ébullition du liquide va en augmentant peu à peu, régulièrement, sans sauts brusques, jusque vers 1 80 degrés, terme auquel on arrête l'opération.

Il s'agit maintenant de séparer les bromures les uns des autres par distillation; mais pour vous faire comprendre la marche que nous allons suivre, il est indispensable d'exposer d'abord quelques principes généraux sur la distillation des liquides mélangés.

Pour qu'un liquide pur entre en ébullition, il est nécessaire de le porter à une température telle, que la tension de sa vapeur fasse équilibre à la pression atmosphérique; il faut, en outre, détruire la cohésion qui tient ses parties assemblées en une masse continue. Cette dernière condition est en général facile à remplir de diverses manières : nous n'insisterons pas autrement sur ce qui la concerne, parce qu'elle ne présente rien de spécial dans le cas des mélanges.

Soient maintenant deux liquides mélangés, il faudra de même les porter à une température telle, que la tension exercée par la vapeur du mélange fasse écjuilibre à la pression atmosphérique. C'est cette condition qui règle

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rébuUition ; aussi est-il nécessaire de commencer par la définir avec exactitude.Si les deux liquides n'exerçaient l'un sur l'autre aucune action réciproque, cette température serait nécessairement moins élevée que celle a laquelle le plus volatil, envisagé isolément, entrerait en ébullition. En effet, les tensions des deux liquides s'ajouteraient, conformément au principe connu qui règle le mélange de deux corps gazeux. Soit, par exemple, un mélange d'alcool et d'eau. L'alcool pur bout à 78 degrés; l'eau à 1 00 degrés. A la température de 78 degrés, l'alcool possède une tension représentée par une colonne verticale de mercure égale à o",76; l'eau possède une tension égale à o™,33. A 78 degrés, un mélange formé par ces deux liquides, s'ils n'exerçaient aucune action réciproque, devrait posséder une tension égale à l'^yog, c'esl^a-dire notablement supérieure à la pression atmosphérique. Le mélange devrait donc entrer en ébullition à une température plus basse que 78 degrés, et qui serait précisément celle où les tensions réunies feraient équilibre à la pression atmosphérique. Ce serait, d'après les tables de M. Regnault, entre 69 et 70 degrés, la tension de la vapeur d'eau étant à 70 degrés de o",33, et celle de la vapeur d'alcool, de o"*,54, à cette même température. Soient encore, pour prendre un exemple dans le mélange des bromures que nous voulons distiller, soient le bromure d'éthylène et le bromure de propylène mélangés; la tension de vapeur du premier, c'est-à-dire du plus volatiU est de 0^,76 à la température de i3i degrés; à cette même température, le second, dont le point d' ébullition est plus élevé de 1 7 degrés, possède une tension de vapeur qui ne nous est pas connue exactement, mais que l'on peut évaluer à o™,5o environ. Si les tensions s'ajoutaient simplement a cette température de i3i degrés.

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le mélange aurait une tension de vapeur égale à i'°,a6; le point d'ébuUition devrait donc être trës-inférieur a cette température, qui est celle à laquelle le plus volatil des corps mélangés entre en ébullition.

Mais la relation que nous venons de rappeler et qui règle la tension des gaz mélangés ne s'applique pas à la tension des vapeurs fournies par deux liquides mélangés. En général» d'après les expériences de M. Magnus et de M. Regnault, toutes les fois que deux liquides se dissolvent réciproquement, la tension de la vapeur émise par le mélange est moindre que la somme des tensions des deux liquides pris isolément ; dans la plupart des cas» elle ne dépasse pas celle du plus volatil; souvent même elle lui est inférieure. C'est ainsi qu'un mélange de 6 parties d'eau et de 94 parties d'alcool possédera une tension de o*°,76 à 78 degrés, au lieu de i™,o3, et ne pourra entrer en ébullition au-dessous de cette température.

Non-seulement la tension de vapeur exercée par un mélange de deux liquides qui se dissolvent l'un l'autre est moindre que la somme des tensions isolées, mais elle varie avec la proportion des deux liquides mélangés; c'est là un point capital dans la distillation des mélanges. Plus le liquide le moins volatil domine, plus la tension du mélange diminue. Mais toutes les fois qu'il n'y a pas de combinaison proprement dite, la tension réelle demeure en général comprise entre les tensions qu'exerceraient les deux liquides pris isolément. A une température donnée, elle est la plupart du temps moindre que la tension du plus volatil, mais plus grande que la tension du moins volatil. Les mêmes variations s'observent dans l'étude des points d'ébullition^Tous ces résultats sont faciles à comprendre, puisque l'action réciproque qui tend à affai-