COMBINAISON DIRECTE

seulement au bout d'un temps infini; néanmoins, dans la pratique, on remarque qu'après deux ou trois ans un semblable mélange ne subit plus que des variations presque insensibles.

Ce sont là des phénomènes applicables à une multitude de transformations naturelles effectuées dans les êtres vivants et sur les matières organiques; ils sont au contraire fort différents de ceux que l'on est accoutumé à envisager en Chimie minérale, où l'on regarde en général les combinaisons comme à peu près instantanées : cependant, même en Chimie minérale, il y a beaucoup d'effets lents comparables aux précédents, mais encore peu étudiés.

Examinons comment on peut activer la réaction, c'està-dire produire l'éther acétique en quelques heures. 11 suffit d'introduire le mélange d'acide et d'alcool dans un tube que l'on scelle à la lampe, puis de chauffer l'appareil jusqu'à 200 ou qSo degrés, en évitant cependant d'atteindre la température à laquelle la chaleur décomposerait les corps mis en expérience. Après trois ou quatre heures, la réaction est à peu près terminée : les deux tiers de l'acide demeurent combinés à l'alcool, la présence de l'eau formée dans la réaction s'opposant à une saturation plus complète.

Parmi les nombreux exemples de combinaisons de ce genre on peut citer encore la combinaison réciproque des acides gras et de la glycérine, combinaison qui produit les corps gras naturels. Ainsi la stéarine résulte de l'union de l'acide stéarique avec la glycérine :

C6H80f=+3C3«II360i — 311202 = CHiïlll0O12.

Elle s'obtient en combinant directement sous l'influence de la chaleur i équivalent de glycérine, triatomique, avec 3 équivalents d'acide stéarique.

3G8 COMBINAISON d'l.N CORPS NAISSANT

Au contraire, la méthode de la combinaison directe ne s'applique pas à l'union des carbures d'hydrogène entre eux ou avec les acides organiques. Ainsi, la benzine chauffée avec de l'acide acétique dans un tube scellé à la lampe, même à une très-haute température, n'éprouve aucune modification. La combinaison directe est en général impossible, toutes les fois que les deux corps sont doués exactement des mêmes fonctions chimiques. Il faut alors recourir à l'état naissant.

L'état naissant peut être mis en œuvre suivant divers procédés :

1° On peut combiner un corps naissant avec un corps libre;

2° On peut réunir deux corps naissants par double décomposition;

3° On peut enfin réunir deux corps naissants dans des conditions plus générales que celles de la double décomposition, et comparables à celles auxquelles nous avons eu recours pour effectuer la condensation directe ou simultanée des carbures d'hydrogène.

Prenons quelques exemples afin de montrer plus clairement quel est le principe sur lequel reposent les procédés qui mettent en jeu l'état naissant, et empruntons d'abord ces exemples à la réaction d'un corps naissant sur un corps libre.

Soient l'alcool et l'acide acétique. Nous avons vu tout à l'heure que ces deux corps se combinent avec une certaine lenteur, surtout à la température ordinaire; mais si, au lieu de les mettre en présence à l'état libre, on fait intervcnii' l'un d'eux, l'acide acétique par exemple, à l'état naissant, les choses se passent différemment, et la combinaison est immédiate. A cette fin, nous obtiendrons l'acide acétique naissant par diverses

AVEC IN CORPS iinni:. 3()g

voies, par rxrnij)lc', à l'aido (ruii l'omposé capable de régénérer cet acide sous l'influence de l'eau; tel est le chlorure acéti(iue, C'HM',10\ Traité par l'eau, ce corps développe les acides chlorhydriquc et acétique :

CMPC\ 02 -\- 11202 = OllHY^ -+- Il CI.

C'est à cause de cette propriété qu'il produit à l'air, comme vous le voyez, d'abondantes vapeuis blanches. Pour la vérifier, il suffit de projeter quelques gouttes de chlorure acétique dans l'eau; étant plus lourd que l'eau et insoluble dans ce liquide, il tombe d'abord au fond du vase : mais la réaction commence presque aussitôt, la température s'élève et le liquide entre en ébullilion. La réaction terminée, il est facile de s'assurer que l'eau tient en dissolution les deux acides annoncés tout à l'heure. Nous pouvons donc employer le chlorure acétique comme source d'acide acétique naissant. En le faisant agir sur l'alcool, on obtient l'éther acétique et l'acide chlorhydrique, par une réaction équivalente à la précédente :

O tP Cl 02 + O Il« 02 = C» 118 Oi -h H CI .

C'est là une méthode générale de préparation des éthers, fondée sur la réaction réciproque des alcools et des chlorures acides.

Pour faire l'expérience^ nous faisons tomber le chlorure acétique, goutte à goutte, dans l'alcool placé au fond d'une cornue tubulée. La réaction se produit avec vivacité; lorsqu'elle est terminée, il suffit de distiller le liquide pour obtenir l'éther acétique. Remarquons d'ailleurs que dans cette opération, il se forme de l'éther chlorhydrique, en même temps que l'éther acétique, par suite de la réaction de l'acide chlorhydrique naissant sur l'alcool ; ce qui explique pourquoi l'alcool doit être employé en excès.

870 COMBINAISON u'uN COUPS NAISSANT AVEC UN CORPS LIBKE,

Voici maintenant un exemple de corps qui ne réagissent en aucune façon l'un sur l'autre à l'état libre, mais qui se combinent à l'état naissant; cet exemple nous est fourni par la benzine et l'acide carbonique. En effet, si on fait agir l'acide carbonique naissant sur la benzine libre, il y a combinaison et on obtient de l'acide benzoïque :

Cette belle réaction a été réalisée tout récemment par M. Harnitz-Harnitzky.

Le corps au moyen duquel on produit l'acide carbonique naissant dans cette circonstance est le gaz cbloroxycarbonique , c'est-à-dire plus exactement l'oxychlorure carbonique. Ce gaz est de l'acide carbonique dans lequel 2 équivalents d'oxygène sont remplacés par du chlore :

C20i — 9.0 + 2CI = C202C12.

Traité par l'eau ou par les alcalis, il donne de l'acide chlorhydrique et de l'acide carbonique :

C2 02CI2 + H202 = DOi 4- 2HCI.

Si au lieu d'agir sur l'eau, il agit sur la benzine, la réaction est analogue, quoique plus lente et exigeant le concours d'une certaine température : elle fournit d'abord du chlorure benzoïque :

C12 H6 f- C2 02 CI2 = Cii H5 Cl 02 + H Cl .

Il suffit de traiter ce chlorure benzoïque par l'eau, ou par un alcali, pour engendrer l'acide benzoïque :

Cii H« Cl 0^ + H2 02 = Cii H6 Qi H- H Cl .

Voilà donc l'acide benzoïque formé par synthèse, au moyen de la benzine et de l'acide carbonique naissant.

COMBIN.VISON DE DEl X IIUIU'S >\1SSA.MS. 3" I