PRÉPARATION DU ZINC-MÉTUYLE

La même méthode s'applique à la préparation des divers radicaux zinci(jues, avantage d'autant plus précieux que le procédé donné plus liaut pour la préparation du zinc-éthyle ne saurait être appliqué sans modification à celle du zinc-méthyle ou du zinc-amyle.

Si nous voulons, par exemple, obtenir le zinc-méthyle, nous préparerons le mercure-méthyle, comme précédemment; puis nous le chaufferons avec du zinc, à I 20 degrés, pendant vingt-quatre heures, dans un tube scellé. Une rectification fournira à l'état de pureté le zinc-méthyle, liquide volatil à l\G degrés, et encore plus inflammable que le zinc-éthyle.

Ces détails donnés sur la préparation des radicaux métalliques composés, revenons à l'étude des carbures complexes qu'ils servent à former. Nous avons indiqué la préparation de ces carbures; il s'agit maintenant de discuter leur constitution, c'est-à-dire de savoir si ces carbures sont unitaires et comparables de tous points aux carbures simples, qui répondent à une formule également condensée ; ou bien si ce sont des composés secondaires. C'est là une question du plus haut intérêt; elle n'est pas encore résolue complètement dans l'état actuel de la science, mais il existe diverses données propres à permettre une première discussion.

Examinons à ce point de vue les deux principales séries de carbures mixtes que l'on a obtenus jusqu'à présent par la réunion de carbures plus simples. Dans l'une de ces séries, l'hydrogène excède de deux unités le carbone : les carbures qu'elle renferme sont par conséquent de la forme C^^H-""^-; dans l'autre série, le carbone et l'hydrogène sont contenus à équivalents égaux : les carbures qu'elle renferme répondent à la forme C-"H-".

Soit un carbure de la première série, obtenu, par

422 f;0>'STITUTION DES CARBUHES MIXTES.

exemple, dans la réaction du sodium sur un mélange de deux éthers iodliydriques; tel est l'éthylamyle, C'^H'® :

Cet étliylamyle est-il comparable à un éther mixte, c'est-à-dire formé de deux groupes distincts et susceptible de se scinder de nouveau et d'une manière nécessaire en deux composés simultanés, contenant l'un lo, l'autre 4 équivalents de carbone? En un mot, est-ce un corps secondaire? Ou bien au contraire l'union des molécules hydrocarburées est-elle complète dans l'éthylamyle? le corps est-il devenu unitaire, c'est-à-dire capable d'engendrer d'une manière régulière tout l'ensemble des corps qui contiennent i4 et 12 équivalents de carbone, sans parler des composés moins condensés? En un mot, sa constitution chimique est-elle semblable à celle de l'hydrure d'œnanthylène, C'H"'? à supposer même que ces deux carbures ne soient pas absolument identiques. Ce sont des problèmes qui ne me paraissent pas encore suffisamment éclaircis. Les seules expériences qui aient été faites à cet égard, fort intéressantes d'ailleurs, sont celles de M. Schorlemmer.

Ce chimiste a soumis l'éthylamyle à l'action du chlore, et il a étudié les composés chlorés résultants ; c'est précisément le même genre d'épreuves qu'il avait déjà mis en usage, comme nous l'avons vu précédemment, dans le but d'étudier la constitution du méthyle.

Dans le cas du méthyle, la génération du carbure répond à l'équation suivante :

Ci IF = cm 4- C^Hi — H2 ;

de même, dans la génération de l'éthylamyle :

ciiiiiG = C4i« -H cinii2 ip.

..vnBiUKS C>ll2"+2. 423

Les deux cas sonl donc coiiipuraljles. Or, dans le premier cas, railleur avait étudié le métiiyle nionochloré, C4FC1, et le métiiyle bichloré, C*H*Cl-, comparativement avec l'hydrure d'éthylène chloré et l'hydrure d'étliylène bichloré. De même il a étudié l'éthylamyle monochloré, C'Mr^Cl, et bichloré, C'MI'^CP, et il les a comparés avec les dérivés correspondants de l'hydrure d'œnanthylène.

Or, non-seulement les deux carbures ont des propriétés physiques, telles que densité, point d'ébullition, etc. , à peu près identiques; mais il en est de même de leurs dérivés chlorés. Les choses se passent donc pour l'éthylamyle comme pour le métiiyle.

Ces faits rendent l'identité des deux carbures probables; cependant je ne pense pas qu'ils suffisent pour l'établir avec toute rigueur. En effet, ce ne serait pas la première fois qu'une molécule réellement complexe se comporterait dans ses combinaisons chlorées à la façon d'une molécule unitaire. Le cas s'est déjà présenté dans l'étude des éthers acétiques; il se retrouve probablement dans celle des ah*alis. Pour décider la question qui nous occupe, il fiuidrait exécuter un autre genre d'épreuves, obtenir, par exemple, avec l'éthylamyle certains dérivés oxygénés contenant i4 équivalents de carbone et capables d'engendrer tous les corps qui renferment le carbone dans le même état de condensation, tels que :

l'acide œnanthique G'''H'*0''

l'alcool œnanthylique G'*n"'0';

il faudrait également obtenir toute la série des corps qui renferment 12 équivalents de carbone, tels que :

l'acide caproique C'-ir-O'

l'acide adipique fJ^l'^O^

et ainsi de suite.

4?4 CONSTITUTION DES CaRBUIIES MIXTES.

Si l'éthylamyle traité à la manière de l'hydrure d'œnanthylëne fournit, non-seulement tous les dérivés distincts qui correspondent à l'éthylëne et à l'amylène, mais encore tous les autres corps que nous venons d'indiquer, et dans lesquels la condensation acquise se montre définitive, alors seulement l'identité chimique de l'éthylamyle et de l'hydrure d'œnanthylène sera rigoureusement établie.

Passons maintenant aux carbures de la seconde série, c'est-ri-dire aux carbures de la forme C-''H-" : leurs propriétés sont des plus remarquables.

L'un d'eux surtout a été fort étudié par M. Wurtz; il a pour formule G'°H'*^, comme l'amylène, et il possède les mêmes propriétés physiques. Il a été obtenu en faisant agir le zinc-éthyle sur l'éther allyliodhydrique :

C«H51-|-CiHsZn =:ZnI + Cioilio.

Deux hypothèses peuvent être faites sur sa constitution : ce carbure peut être un composé secondaire, formé par la combinaison de l'éthylëne avec le propylène, C^IV, CH*; ou bien il peut être un composé unitaire, identique avec l'amylène, C*°H*".

Les propriétés physiques de l'éthylpropylène et celles de l'amylène sont en effet les mêmes, comme nous venons de le dire. Mais les propriétés physiques ne suffisent pas pour décider de leur identité, car nous avons cité de nombreux exemples de corps métamères doués de propriétés physiques identiques.

Consultons les propriétés chimiques, et pour ne pas trancher trop légèrement la question, examinons à priori quelles doivent être les propriétés de ces deux carbures, d'après les prévisions qui résultent des théories générales de la Chimie organique. Ces propriétés peuvent être envisagées à deux points de vue : au point de vue des coin-

CAUBLUES C^"Il*". 4^5

binaisons immédiales et an [joint de vne des oxydations. Or, je dis qne sous le premier point de vue, les deux earbures peuvent se comporter semblablemcnt, tout en étant distincts sous le second. Voiei ce qui le prouve.

L'amylène, C'"I^^ est un carbure de la série C'-"ll'-", c'est-à-dire un carbure incomplet [voir p. i(j[\), susceptible de s'unir avec son volume d'bydrogëne, C'^H'^H'*, de cblore, C'"H'«Cr-, de brome, G'"H'«Br-. Il s'unit également avec une multitude de corps équivalents aux précédents, au point de vue de leur volume gazeux; ainsi il se combine avec i équivalent d'bydracide, C'°H'°HI, avec un double équivalent d'eau, C'°H'"H-0^ etc. Tel est l'ordre des combinaisons immédiates que l'amylène peut contracter.

Or il est facile d'établir à priori que l'éthylpropylëne doit jouir précisément des mêmes propriétés. En effet, ce corps, C"H% Ctr, résulte de l'addition de deux carbures appartenant à la série C'"H-", et susceptibles de former tous deux séparément des combinaisons du même genre que celles que nous venons de citer. Cbacun d'eux est une molécule incomplète, possédant deux unités de combinaison, ce qui fait quatre unités pour le système C®H''h-C*H\ avant la réunion. Parle fait de cette dernière, le système se complète en partie et perd deux unités de combinaison. Mais on conçoit qu'il en conserve encore deux unités; ce sera donc un carbure incomplet, exactement au même titre que ses générateurs. L'étbylpropylène devra donc s'unir comme ceux-ci à 2 équivalents de cblore, de brome, à i équivalent d'bydracide, à un double équivalent d'eau, etc. Il pourra dès lors fournir par combinaison immédiate des dérivés isomériques avec ceux de l'amylène, et il existera entre les propriétés pbysiques des dérivés une ressemblance pareille à celle