DEUX ORDRES DE SYNTHÈSES

3*" Il est capable de reproduire tous les corps qui renferment le même nombre d'équivalents de carbone;

4'^ Enfin, il fournit, par sa décomposition, tous les corps où le carbone est moins condensé, en passant par tous les décorés successifs et sans être restreint aux dérivés dont la condensation ne dépasse pas celle des générateurs primitifs du principe unitaire.

C'est l'ensemble de ces quatre caractères qui définit la constitution de tout principe obtenu par la réunion de deux autres principes plus simples. Quelques exemples caractéristiques vont préciser ces notions générales.

Considérons d'abord l'acide acétique et l'étlier mcthylformique, deux corps représentés par cette même formule

CilPO'^;

l'un est unitaire, l'autre secondaire. Leur comparaison est d'autant plus intéressante que ces deux corps peuvent être formés au moyen des mêmes générateurs, l'acide formique et l'alcool métbvlique, conformément à la formule théorique suivante :

O m 0'^ -H C2 lii 02 = C'^ ÏF' 0'' + IÎ2 02.

Suivant les méthodes employées pour opérer la combinaison, on obtient soit l'éther méthylformique, soit l'acide acétique.

Or, l'étber méthylformique et l'acide acétique possèdent une constitution extrêmement différente. Par exemple, si l'on fait bouillir l'éther métbylformiquc avec de la potasse, il régénère l'acide et l'alcool; l'acide acétique, traité de la même manière, donne naissance à un acétate. Dans presque toutes les réactions du premier corps, le carbone se sépare en deux groupes, renfermant chacun 2 équivalents de carbone; tandis que les dérivés

l'RlNCU'KS LMr.VlKKS, l'RJNCIl'liS ?Ei:0>UAlUEs. il 3

lie l'acnk' aot rK)iu' renferment pour la plupart 4 équivalents de carbone.

Voici un autre exemple tiré d'une substance plus compli(|uée. Si nous examinons les réactions de l'aldéhyde benzoïque, autrement dit essence d'amandes amères, (M4 jjcQ2^ nous voyons que, dans certains cas, deux molécules se réunissent en une seule pour donner le dibenzylal ou benzoine :

Dans diverses réactions, les 28 équivalents de carbone assemblés dans cette combinaison demeurent réunis et fournissent des dérivés qui contiennent aussi 28 équivalents de carbone. Mais dans d'autres réactions, au conli'aire, le carbone se partage en deux groupes: on obtient alors du premier coup et sans intermédiaire des dérivés ne contenant plus que i4 équivalents de carbone, au même titre que l'essence d'amandes amères. Si, par exemple, on fixe sur la benzoïne 2 équivalents d'oxygërie on obtient l'acide benzilique, C-^H"^0® :

mais si l'on fixe 4 équivalents d'oxygène, on retombe à l'acide benzoïque, C'^IPO' :

C28Hi20i4-40 = aC'^HeOS

c'est-à-dire à un corps dans la formation duquel la molécule s'est scindée en deux morceaux, contenant chacun i4 équivalents de carbone. Le principe condensé auquel nous avons eu affaire, c'est-à-dire la benzoïne, est donc un composé secondaire, formé par la simple juxtaposition de 1 molécules et capables de les régénérer du premier coup et sans intermédiaire. Les 28 équivalents de carbone accumulés dans la benzoïne n'y sont pas com-

2l4 UELX ORDRES DE SYNTHÈSES.

binés au même titre que dans un acide représenté par la formule C^^H-^0^; car dans un acide de ce genre nous pourrions diminuer peu à peu la quantité de carbone, éliminer ce corps par équivalents successifs, et obtenir des dérivés contenant 26, i[\, 22, 20, etc., équivalents de carbone, avant d'arriver à ceu\ qui en renferment i4 équivalents.

Tel est au contraire le cas du propylène, CH", obtenu avec le formène, C^H\ Ce carbure se combine avec l'eau pour donner de l'alcool propylique, C^H*0^; il peut engendrer un aldébyde, CH^O-, un acide propionique, CH^'O*, etc. Dans le cas où on le décompose, au lieu de se scinder du premier coup en trois dérivés renfermant cbacun 2 équivalents de carbone, il produit d'abord des dérivés tels que l'acide acétique, ^11^0% contenant 4 équivalents de carbone; et c'est seulement la décomposition de ceux-là qui fournit les dérivés renfermant 2 équivalents de carbone.

En résumé, il est indispensable de distinguer deux ordres de syntbèses profondément distinctes, savoir :

i" Les syntbèses de principes unitaires, dans lesquelles les molécules génératrices sont en quelque sorte soudées et fondues complètement, sans que le carbone de l'une se distingue en rien désormais du carbone de l'autre;

1" Les syntbèses de principes secondaires, dans lesquelles les molécules sont en quelque sorte juxtaposées, de telle sorte que le carbone se conserve sous deux formes distinctes, susceptibles de se manifester dans la plupart des dérivés, ou au moins dans certains d'enti'e eux.

Il y a là une distinction capitale, sans laquelle on est exposé à de perpétuelles confusions, soit dans les idées,

IMllNCirES IMlAIRtS, l'IUNClPES SECONDAIRES. 2l5

soit dans les conséquences et le caractère des résultats réellement obtenus. Les premières synthèses sont les seules qui permettent de remonter réchelle des composés homologues, c'est-à-dire de résoudre le problème de la composition progressive des matières organiques, dans les termes où nous avons dû le poser. Quelle que soit l'importance du second ordre de synthèses, nous n'avons pas l'intention de le développer dans le cours de cette année; ce cours sera réserve complètement à la synthèse des composés unitaires. La synthèse de ces derniers doit en effet précéder celle des autres, puisque tout composé secondaire résulte de l'association des composés unitaires.

2l6 CARACTÈRES GÉNÉRAUX DES COiMPOSÉS SECONDAIRES.