ÉTHERS MIXTES ET ALCOOLS ISOMÈRES

Au lieu d'employer l'acide nitrique, il est souvent avantageux de mettre en usage une substance dont les propriétés oxydantes sont moins évidentes, à priori, mais souvent plus nettes quant au résultat, je veux parler de l'hydrate de potasse, KO, HO. MM. Dumas et Stas ont montré en effet que l'hydrate de potasse, en raison de l'oxygène de l'eau qu'il renferme, peut jouer le rôle d'oxydant énergique à l'égard des alcools. Si on fait passer un courant de vapeur d'alcool dans un tube chauffé vers 200 ou aSo degrés, et contenant de l'hydrate de potasse pur, ou mieux mélangé avec de la chaux (chaux potasséej pour le rendre moins fusible, l'alcool se trouve oxydé, en vertu d'une réaction très-simple :

C4 W 0^ H- KO, HO = Ci H3 KOi ■+- H^

L'acétate de potasse reste dans le tube et l'hydrogène se dégage.

Faisons subir le même traitement h un éther mixte, une réaction analogue se produira : mais deux sels différents se formeront par l'oxydation des deux alcools primitivement combinés. Avec l'éther éthylpropylique, nous obtiendrons un mélange d'acétate et de propionate de potasse ;

C10H12O2 4- 2 (KO, HO ) = DHSKOi + C^H^KO^ + H^.

Avec l'éther ordinaire , les phénomènes sont plus simples encore; car ou obtient deux dérivés identiques renfermant /i équivalents de carbone, c'est-à-dire deux fois moins condensés que l'éther et les mêmes qui seraient fournis par l'alcool ordinaire :

C8Hi0O2-i-2(KO,HO) = C4H3KOi + CiH3KOi-f-H6 = 2(CiH3K0i)-hH6.

ACIUICS LMTMRKS i:i SKCUM)A1K1;S ISOMÉUIQI tS. 9.33

Au conliaire, si le corps oxydé de la sorte est un corps iinit;iiri', si on a alTaire, par oxem|)l(', a l'alcool aniylique, on n'ohlienl (ju'iin seul sel, où le carbone conserve la même condensation que dans cet alcool :

Cioijisoî H- KO, ÏIO = OHP KO* H- IP.

Ainsi donc, la difïérence entre les alcools et les étlicrs mixtes se trouve nettement établie, soit par hydratation, soit par oxydation, et nous voyons clairement comment dans les synthèses de principes secondaires on ne saurait produire en général au moyen du corps complexe toute la suite des composés où le carbone se trouve au même état de condensation que dans le composé unitaire représenté par la même formule.

Entre les éthers mixtes et les alcools de môme formule, il existe d'ailleurs certaines différences qui les distinguent au premier aspect. Au point de vue des propriétés physiques, on peut remarquer qu'un éther mixte bout environ 70 degrés plus bas que l'alcool isomérique. Les fonctions chimiques diffèrent également; ainsi, les alcools se combinent lentement et par voie directe aux acides même faibles, tels que les acides organiques; tandis que les éthers mixtes, mis en contact avec ces mômes acides faibles, ne s'y combinent directement ni à froid, ni à 100 deiïrés : ils ne s'unissent directement dans ces conditions qu'à certains acides très-énergiques et capables de les scinder.

Cependant, entre les composés unitaires et les composés secondaires isomériques, les différences ne sont pas toujours aussi apparentes que celles que nous venons de développer. Dans le nouvel ordre de substances que nous allons signaler, il s'est trouvé des corps si analogues, ({u'on les a pendant quelque temps confondus les uns

234 ACIDES UNlTAIRIiS ET SECONDAIRES

avec les autres, bien que ces corps aient une constitution fort différente.

Tel est le cas des acides oxyvalérique, méthyloxybutyrique et éthyllactique, tous trois représentés par la formule

f;iOJ£10Q6^

L'acide oxyvalérique, C'"H'^0% provient de l'oxydation de l'acide valérianique, C'°H*°0*. C'est un acide monobasique; il engendre des oxyvalérates très-bien définis, desélhers, des amides, etc., toujours sans se dédoubler. L'acide métbyloxybutyrique est produit par la réaction de l'acide oxybutyrique naissant sur l'alcool méthylique, dans certaines conditions spéciales :

C2Hi02 -h C8H8 0« — 112 02 = CioRiooe.

C'est aussi un acide fort soluble dans l'eau, capable également de former des sels monobasiques, des éthers, des amides, tous isomères avec les dérivés oxyvalériques.

Enfin , l'acide éthyllactique ou éthyloxypropionique est formé d'une manière analogue au précédent par la réaction de l'acide lactique (oxypropionique) sur l'alcool ordinaire :

Om 02 + C«HC06 — IF 02 = C10H10O6.

Ce nouvel acide a la même formule que l'acide oxyvalérique; l'action des alcalis, soit à la température ordinaire, soit à loo degrés, ne fait apercevoir aucune différence entre les deux acides; leurs sels sont tellement analogues, toutes leurs propriétés se confondent tellement, que pendant quelque temps ces deux corps ont été confondus. Cependant ils ne sont pas identiques. Mais pour les distinguer, il faut recourir à une méthode spéciale,

isoMtmyiJES. 235

la méthode de réduction, attendu que la métliode d'hydratation est ici tout a fait impuissante.

Le corps réducteur que l'on met en jeu vis-à-vis de ces acides est l'acide iodhydrique, dont l'hydrogène se trouve exercer ici une intluence équivalente à celle de rhvdrocrène naissant: ou est conduit ainsi à des dérivés très-ditïérents.

Avec l'acide oxyvalériquc,

C10H10O6 4- 2HI = CioiI'oOi + ?.II0-f-2l,

on n'ohtient que de l'acide valérianique; Avec l'acide méthyloxyhulyrique,

Cio Hio oc -t- 3 III = C8 118 Qi 4 C2 113 1 4 o no -i- 2 I,

on ohtient de l'acide butyrique et de l'éther méthyliodhydrique;

Enfin, avecl'acide éthyllactique,

CioHioo6 4-3III=rCeïI«Oi + CiII^I-l-?.IIO-l-2l,

on obtient de l'acide propionique et de l'éther cthyliodhydrique.

Ces trois acides ont donc une constitution tout à fait différente.

236 LES ALCALIS ISOMÈRES