SEIZIÈME LEÇON

(26 Avril i86'|.)

Les composés unitaires et les composés secondaires (fin).

SOMMAIRE. — Les alcalis isomères. — Distinction par l'acide jiitreux.

Sur les dejjrés inégaux de ressemblance entre les composés unitaires et les composés secondaires. — Trois méthodes pour les distinguer : hydratation, réduction, oxydation. — Ce qu'il faut l'aire pour établir la constitution d'un corps.

Quelques circonstances où les corps unitaires prennent naissance.

Influence de la température à laquelle un corps s'est formé sur sa constitution. — Hypothèse sur les quantités inégales de chaleur dégagées au moment de la combinaison. — Relations entre les points d'ébiillition des corps unitaires et secondaires, — entre leurs densités, — entre leurs chaleurs de combustion.

Messieurs,

Nous terminerons aiijourd'luii l'exposition des faits généraux relatifs à la comparaison des composés simples ou unitaires, et des composés complexes ou secondaires. Mais avant de résumer les faits présentés jusqu'ici, je crois devoir citer encore un exemple très-remarquable de corps ayant la même formule et différant cependant par leur constitution.

Cet exemple est tiré de l'étude des alcalis organiques et répond à une relation d'une grande généralité. Considérons la propylammine, C'IPAz, alcali qui résulte de l'union de l'ammoniaque avec l'alcool propylique :

C6H9Az = AzH3+CGIP02 — IPO^.

Cet alcali a la même formule que la méthylétliylammine :

(.G H9 Az = Az 11^ + O Hi()2 4- (/. Ii« 02 o 112 02 :

KT LKIR CONSTITL'TIO.X. 287

mais le dernier alcali a une constitution bien différente (In premier, car il dérive des deux alcools méthylique et étliyliquo, successivement unis à l'ammoniaque.

Les mêmes rétlexions s'appliquent à un troisième corps, métamère avec les précédents, la triméthylammine qui l'ésulle de ruiiiuu de i équivalent d'amnionia(|ue avec 3 équivalents successifs d'alcool méthylique:

Az IP -+-3C- III 02 — 3 112 02 - C« IP Az.

La ressemblance entre ces trois alcalis est très-grande,

elle s'étend à toutes leurs propriétés physiques. Ils sont

en effet tous trois liquides, doués d'une odeur pareille,

tous trois très-solubles dans l'eau, dans l'alcool; ils ont

à peu près la même densité à l'état liquide; ils bouillent

tous trois à des températures voisines de 6o degrés, etc.

Leurs sels ont des formules identiques et des propriétés

toutes pareilles. Leurs trois chlorhydrates, par exemple,

peuvent être écrits

CCH9Az,HCI;

tous trois ont même forme cristalline; tous trois sont éaalement déliquescents, solubles dans l'alcool absolu, etc. Mêmes analogies entre les trois sulfates

C6IPAz,HO,S03.

En un mot, la ressemblance de ces alcalis est telle, qu'ils ont été confondus plus d'une fois. On avait trouvé, par exemple, dans l'urine et dans la saumure de harengs un alcali organique correspondant à la formule précédente, et on l'avait désigné sous le nom de propylammine; ce n'est que plus tard que l'on a reconnu que ce corps n'était pas de la propylammine, mais bien de la triméthvlammine. La même confusion a été faite éoalement dans une autre circonstance où l'on avait obtenu

238 LES ALCALIS ISOMÈRES

par la dislillation d'une plante à odeur désagréable, le Chenopodium vulvaria, un alcali désigné d'abord sous le nom de propylammine et qui était encore de la triméthylammine.

La ressemblance entre ces trois alcalis est donc extrême. Cependant ces corps ont une constitution bien différente. La propylammine est la seule qui puisse donner naissance à toute la série des corps renfermant 6 équivalents de carbone, c'est-à-dire à l'ensemble des dérivés propyliques. L'étbylmétbylammine donne naissance à deux ordres de dérivés : les uns renferment 4 équivalents de carbone, ce sont des composés étbyliques; les autres renferment i équivalents de carbone, ce sont des composés métbyliques. Enfin, la Irimélbylammine ne peut donner naissance en général qu'à des composés métbyliques, renfermants équivalents de carbone.

IMais ces dérivés si différents, fournis par les trois alcalis, ne peuvent être obtenus qu'à l'aide de certaines réactions qui ne se présentent pas tout d'abord.

11 ne suffit pas de les faire bouillir avec de la potasse, comme on pourrait le faire avec un étber composé; on n'obtiendrait ici aucun résultat.

Les oxacides concentrés se combinent à ces bases pour donner des sels parfaitement définis, mais ils n'établissent entre elles aucune différence saillante, parce qu'ils ne décomposent pas en général les alcalis euxmêmes.

Les agents de réduction sont également inefficaces.

Les agents d'oxydation sont les seuls qui conduisent à un résultat décisif. Si on fait ai^ir en effet sur l'un quelconque des alcalis précédents l'acide nitrique concentré et chargé de produits nitreux, cet acide brûle et

KT LKLll CONSTITinON. x'ii)

(Iclruil la molécule complexe. L'oxydation se porte principalement sur l'ammoniaque, tandis que la molécule alcoolique est à peu près respectée. Ou ohlient donc les dérives de l'alcool unique ou des alcools multiples qui ont constitué l'alcali par leur combinaison avec l'ammoniaque. Ces dérivés sont, en général, les étliers nitreux desdits alcools. Ainsi, dans ces conditions, la propylammine donne naissance à l'étlier propylnitreux :

CCIPAz + 2( Az 0^110) = ce Il'O, AzO^ + Az^^- aiPO^;

la méthyléthylammine donne naissance à l'étlier nitreux ordinaire et à l'étlier métliylnitreux :

C6H9Az-l-3(Az03,HO) = Cin^O, Az03-i-€nP0, AzU'J-l- Az2 + 2II202;

enfin, la trimétbylammine donne seulement naissance à l'étlier métliylnitreux :

CCflsAz H- 4( Az03, HO) = SIC^IPO, Az 0-'^) + Az^ + o.mO\

Les trois alcalis sont ainsi différenciés par la nature de leurs dérivés.

En résumé, tous les exemples que nous avons cités conduisent à cette conclusion, que pour mettre en évidence la simplicité ou la complexité des groupements organiques, il i'aut, en général, détruire ces groupements.

Il nous reste maintenant à rapprocher les uns des autres les divers résultats auxquels nous sommes parvenus, afin d'en tirer certaines règles générales, applicables aux synthèses que nous voulons réaliser; certaines règles qui nous permettent de reconnaître si les condensations des molécules que nous aurons réalisées correspondent à une fusion complète du carbone des générateurs, ou bien si ces complications répondent à une simple juxtaposition.