‹ Leçons sur les méthodes générales de synthèse en chimie organique, professées en 1864 au Collège de FranceChapitre 88 sur 146 · CONDENSATION PAR ACTION DE CONTACT · texte numérisé non relu

CONDENSATION PAR ACTION DE CONTACT

quantité considérable de chaleur; l'essence entre en ébullition ; en même temps elle se transforme en carbures polymériques, volatils vers 3oo degrés. Deux volumes de fluorure de bore gazeux suffisent pour transformer ainsi entièrement en carbure condensé, C*^H^-, un volume d'essence liquide; autrement dit, et en comparant les poids des substances réagissantes pour donner aux idées plus de netteté, une partie de fluorure de bore transforme 160 parties d'essence en carbures polymériques.

Il est évident que ce n'est pas par l'effet direct de la combinaison chimique et de la chaleur résultante que cette modification se trouve opérée ; car le poids du fluorure de bore est trop faible. Pour le prouver, il suffit d'observer que le fluorure de bore, en agissant ainsi sur l'essence de térébenthine, détermine le dégagement d'une quantité de chaleur plus grande que le même poids de carbone, en se combinant à l'oxygène pour donner de l'acide carbonique. En réalité, la quantité de chaleur dégagée par la combinaison d'une faible quantité d'essence avec le fluorure suffit pour provoquer la combinaison d'une autre partie du carbure avec lui-même : d'où résulte un nouveau dégagement de chaleur, dégagement considérable et suffisant pour continuer l'action sur une autre portion du carburé. Dans cette circonstance, comme dans tant d'autres phénomènes chimiques, l'action, une fois commencée, se propage successivement dans toute la masse à la manière d'un incendie.

Ainsi nous voyons diminuer de plus en plus la quantité du carbure qui entre en combinaison avec l'agent modificateur, au moment où la condensation de la presque totalité du même carbure s'effectue. Ces faits nous conduisent graduellement jusqu'aux cas où l'action chimique ordinaire finit par cesser de se manifester: ce

EM'Ll(;\TION DKS ACTIO.NS Dl- CUMACT. 279

qui arrive pour cerlaius corps capables de déteruiiuer la condensation (lu carburo, sans pourtant se combiner avec aucune portion. Si, par exemple, on met de l'acide acétique, de l'acide tartrique, ou tout autre acide organique analogue, en contact avec l'essence de térébentbine, aucune combinaison proprement dite ne se manifeste; cependant l'essence, maintenue a loo ou à i 5o degrés en contact avec l'acide, se transformera peu à peu en carbures plus condensés. A loo degrés, cent heures de contact, ou même davantage, sont nécessaires pour produire un effet bien marqué. Le cbloruie de zinc agit de la même manière sur le térébenthène. L'action de ce chlorure présente même un caractère plus général que les précédentes, car elle s'exerce également, vers i5o ou 200 degrés, sur un grand nombre d'autres corps, tels que l'amylène, l'acétylène, etc., et transforme ces corps en des carbures condensés. Dans aucun cas cependant le chlorure de zinc ne paraît contracter de combinaison véritable avec les carbures dont il détermine la modification. Ce sont là des phénomènes fort intéressants, et vous avez vu comment ils se rattachent par degrés insensibles avec les condensations qui s'accompagnent d'une combinaison chimique proprement dite.

Nous allons chercher à grouper l'ensemble de ces effets sous une théorie commune, destinée à les faire prévoir à l'avance et à les rattacher aux phénomènes qui se passent dans les combinaisons ordinaires.

La combinaison chimique, réduite à son expression la plus simple, consiste dans le phénomène suivant. Deux molécules A et B sont mises en présence :

si elles sont douées d'affinité l'une pour l'autre, elles se

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rapprochent, se réunissent, et il en résulte une molécule composée AB :

oo

En même temps, les mouvements propres de translation, de vibration, de rotation, etc., qui animaient chacune des molécules simples, A etB, se transforment et donnent lieu aux nouveaux mouvements qui animent désormais la molécule composée AB. Les pertes de force vive qui ont lieu par suite de cette transformation, deviennent l'origine de certains dégagements de chaleur, d'électricité, etc. Quand la combinaison est accomplie, le composé résultant exerce sur les autres corps des actions souvent fort différentes de celles qu'exerçaient ses éléments envisagés isolément.

Or, la plupart de ces phénomènes peuvent être observés toutes les fois que deux molécules sont en présence, et alors môme qu'elles n'entrent pas en combinaison. Par exemple, si l'on introduit du platine en mousse dans du gaz oxygène, le platine condense ce gaz à sa surface; de même il condense l'hydrogène, c'est-àdire qu'il en rapproche les molécules. Chacun de ces effets est accompagné d'un certain dégagement de chaleur. Cependant le platine ne se combine ainsi ni à l'oxygène, ni à l'hydrogène.

On peut dire, d'une manière plus générale, que deux corps mis en contact et intimement mélangés, dégagent fréquemment de la chaleur, par suite des attractions réciproques qui tendent à rapprocher leurs particules, et des destructions ou plutôt des transformations de mouvement qui ont lieu par le fait de ce rapprochement. Ainsi, en imbibant une poudre avec un liquide

DES ACIION» VK Cd.NT.Vr.T. 201

dans lequel elle est insoliil)I(', on voit s'élever la température du système. Eiitin l'action de chacun des deux corps mis en présence, à l'égard d'un troisième, peut se trouver changée à la suite de leur simple mélange.

Voilà des faits qui prouvent l'existence de certaines actions réciproques exercées entre deux corps mis en contact, analogues à celles qui résultent de la combinaison, et qui se développent cependant lorsque les deux corps n'entrent pas en combinaison. Sans poursuivre toutes les conséquences de cette vérité, il suffira de dire que la loi de l'action intermoléculaire, pour chacun des deux corps envisagé isolément, se trouvera nécessairement changée par la présence de l'autre corps : de là peuvent résulter certaines décompositions, et aussi certaines condensations, c'est-à-dire certaines combinaisons qui réunissent deux à deux, trois à trois, etc., les molécules d'une même substance.

C'est à des influences de ce genre qu'il est permis d'attribuer l'action modificatrice exercée sur les carbures d'hydrogène par le chlorure de zinc, par certains acides, en un mot, par les corps qui déterminent la condensation de plusieurs molécules en une seule, sans entrer pour leur propre compte en combinaison.

Non-seulement les notions qui précèdent indiquent la nature des actions de contact dues à des influences chimiques; mais encore ces notions permettent de prévoir quels seront les corps capables d'exercer de telles actions sur une substance déterminée. Ce sont d'abord les corps qui exercent une certaine action sur chacune des molécules mises en présence, ou bien encore sur le produit possible de leur combinaison, et en outre les corps analogues à ceux-là par leurs réactions.

Dans le cas des carbures d'hydrogène , les corps mo-

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