I I H«C — C = C (CH
toire de la pulégone, je dirai quelques mots de
lidt ont montré que Jorsqu*on chauffe le citrole Tanhydride acétique, on obtient Tacétate d'un *^0 bouillant] à 91** sous 13 millimètres, auquel é le nom à'isopulégol (Z). Ch, G., t. 29, p. 903). moyen de l'acide chromique, cet alcool donne ione cyclique présentant une grande analogie turelle, mais ayant un point d'ébuUition moins ont désignée sous le nom à'isopidégone.
le, risopulégone est susceptible de donner deux I fondant à 120-121% la seconde à 134\ î fondant à 120-121" est-elle bien distincte de la lale de Wallach, dont le point de fusion est
ne une semi-carbazone fondant à 173", qui est à celle de la pulégone dont le point de fusion îsl 172". Cependant Tisopulégonesemicarbazone, iopulégonoxime, bouillie avec Tacide sulfurique pas risopulégone, mais de Tacétone et de la [*-0, identique à celle qu'on obtient par dédouone.
SUR LA PULÉGONE ET LA FÉNONB 2i
Je passe à l'étude des propriétés d'un autre isomère du camplir ayant, avec ce dernier corps, la plus grande analogie.
J'ai nommé la fénone.
C'est M. Landolph qui, le premier, a extrait cette cétone c Tessence d'anis en oxydant Tanéthol et séparant, au moyen c bisulfite, Taldéhyde anisique formée [C. /}., 81, p. 97). Plus tar M. Gildemeister a annoncé la présence de ce corps au nombre di constituants de Tessence de fenouil, d'où il a été extrait par M. Har mann {Diss. Inaug,, Bonn, 1890).
Hartmann et Wallach Favaient primitivement désigné sous nom de « fenchol » {Lieb, Ann. Chem,^ 259, p. 330), mais Wallacl ayant reconnu son caractère cétonique, Ta nommé ensuite fénoi [Lieb, Ann. Chem., 263, p. 129-156).
Tout récemment, MM. Bouchardat et Tardy ont montré qi Tessence d'anis de Russie contient environ 1 0/0 de fénone (C. R 122, p. 198).
Le fractionnement de Tessence de fenouil ne permettant pas c séparer Tanéthol de la fénone, M. Hartmann a imaginé, pour isoh ce dernier corps, d'oxyder Tanéthol par ébullilion pendant cinq six heures, de 10 centimètres cubes de la fraction 190-195° av( 20 grammes de permanganate dissous dans 30 centimètres cubi d'eau. M. Wallach opère l'oxydation au moyen de l'acide nitriqi [Lieb. Ann. Chem,^ 263, p. 130). Le corps dont je viens de décri les divers modes d'extraction est dextrogyre. On connaît aussi ui fénone gauche,
Wallach a montré, en effet [Lieb. Ann. Chem.^ 272, p. 99 122), que la portion de l'essence de thuya distillant à 195-199° co tient, outre la thuyone, 20 à 25 0/0 d'une fénone ayant le mon caractère que la précédente, mais déviant vers la gauche le plan < polarisation.
Pour isoler ce dernier corps, Wallach oxyde la thuyone au moyc de l'acide azotique bouillant ou du permanganate et distille ensui dans un courant de vapeur d'eau. 11 indique aussi, comme mo( d'extraction de la fénone gauche, l'ébullition de la fraction 190-20 de l'essence de thuya avec de l'acide sulfurique étendu de deux fo son volume d'eau,
La thuyone est ainsi transformée en isothuyone, et le poi d'ébullition s'élève de 30°.
tion de la fénone gauche et de Tisothuyone sont
qu'on puisse opérer la séparation de ces deux
lement.
rties égales des deux fénones actives, l'auteur a
éîniqtie,
ces deux fenones sont identiques, seuls leurs
iffèrent :
leurs absolues de ces pouvoirs rolatoires tient, •fection des méthodes d'extraction, ^é que la fénone se combine avec la phénylhyun composé non encore étudié. Elle est sans les alcalins.
refroidie de fénone dans Télher de pétrole on itte à goutte, il se forme un produit d'addition la fénone.
ydrique, sulfurique et nitrique concentrés dislone qui peut ensuite être précipitée sans altéi'eau.
^0H^''AzOH a été obtenue par MM. Wallach et m. Chem,, 259, p. 326). Wallach a indiqué le préparation qui consiste à chauffer pendant ain-marie un mélange d'une solution alcoolique lydrate d'hydroxylamine et de potasse, nt les cristaux de fénonoxime ne tardent pas à i. Chem,^ 272, p. 104). Ces cristaux fondent, 50-152°, lorsqu'on les chauffe lentement, en se petit en anhydride ; chauffés rapidement ils ne y. Cette instabilité explique la divergence entre lonnés par les divers auteurs, t sublimable, elle distille à 240** en se décompo- Wallach, Lieb. Ami. Chem., 263, p. 129-156).
ither, elle se combine à l'acide chlorhydrique des cristaux de C»0H«6AzOHHCl fondant à 188- )le dans les alcalis.
SUR LA PULEGONE ET LA Flî
Le sodium réduit la fénonoxime en solution ner la fénylamine C*^H^^AzH^, que nous étudie lach et Hartmann, loc. cit.)
La fénone gauche extraite de Tessence de noxine gauche, qui ne se distingue de la droi pouvoir rotatoire.
Mélangées h molécules égales, les deux fén produit racémique cristallisant d'une façon tr autres.
Sous l'influence d'une douce chaleur, la f dans l'acide sulfurique et dans Facide chlorhy élève la température pendant quelque temps, et formation de fénonilrile C^H^^GAz (0. Wall
Si l'on admet avec Wallach, pour la fénone tution suivante :
CH3 CH
