ACIDE AZOTIQUE (D

REACTIF DE FROEHDE :

SULFATE DE VANADIUM :

REACTIF D’ERDMANN :

Tout d’abord aucune coloration, ensuite beau violet, coloration qui disparaît à partir des bords des liquides en réaction pour se transformer en un jaune brun pâle.

Pas de coloration jaune.

au début, ensuite

Coloration rouge brun foncé passant au bleu violet, puis au bleu sombre, couleur qui à partir des bords des liquides en contact devient d’abord vert mousse, puis jaune.

Coloration rouge violet, passant au bleu indigo assez stable qui plus tard se transforme en bleu vert et enfin, sur les bords des liquides en réaction, en brun clair.

Coloration jaune pâle se transformant rapidement en rouge violet, stable pendant longtemps; plus tard survient un violet sale et finalement une coloration jaune sale.

En résumé, les travaux de KOBNIG et TIETZ sont très complets.

Chacun des alcaloïdes isolés :

CHÉLÉRYTHRINE, SANGUINARINE, G6- ef 7-

HOMOGHÉLIDONINE €@b PROTOPINE y est caractérisé d'une façon cer-

taine.

SANGUINARIA CANADENSIS 51

Ainsi que SCHMIDT (105) le fait observer la même année, puisqu'en somme ces travaux avaient été effectués sous sa surveillance, les résultats trouvés par les deux précédents auteurs présentaient un très grand intérêt. La SANGUINARIA-PROTOPINE isolée par eux, était identique aux diverses PROTOPINES extraites des autres Papavéracées. Ge fait confirmait une fois de plus l'opinion émise par SCHMIDT sur l'existence d’une PROTOPINE unique, ALCALOIDE-TYPE de cette famille. En outre, l'alcaloïde désigné jusqu'à présent sous le nom de « SAN- GUINARINE » (1) contenait en réalité comme le montrent KOENIG et TIETZ, une très notable quantité de CHÉLÉRYTHRINE et par là même, l'hypothèse de PROBSIT, de SCHIEL et da WAYNE qui croyaient à l'identité de la SANGUINARINE et de la CHÉLÉRYTHRINE se trouvait entièrement détruite.

L'étude du Sanguinaria canadensis ne fut reprise qu’en 1901 par FISCHER (28) qui suivit à peu près le même procédé d'extraction des alcaloïdes que celui indiqué par KOBNIG et TIETZ. Toutefois, FISCHER, au lieu d'un mélange de chloroforme et d’alcool, amploya l'éther acétique pour séparer Ia SANGUINARINE de la CHÉLÉRY- THRINE, Cet auteur isola, dans la racine de cette plante, les mêmes alcaloïdes qu'avaient trouvés KOENIG et TIETZ. Ses travaux consistèrent surtout, comme nous allons le voir, à approfondir l'étude de chacun des alcaloïdes désignés ci-dessus.

Ïl confirma, en particulier, la formule de là CHÉLÉRYTHRINE C1 HT NOt + C? H5 OH établie par WiNTGEN, puis par KOENIG et TIETZ. Mais, il s'agissait de savoir si cette base contenait bien de l'alcool dans sa molécule ou si, au contraire, on se trouvait là en préserke d'alcool de cristallisation, Aussi FISCHER essaya-t-il de faire cristalliser la CHÉLÉRYTHRINE dans un liquide esempt d'alcool.

Il opéra sur de la CHÉLÉRYTHRINE fraîchement précipitée par l’ammoniaque, d'une solution aqueuse saline. Après l'avoir fait sécher sous un dessiccateur, il la fit dissoudre dans le benzol et obtint des cristaux fusibles à 240°. En ajoutant au benzol un peu d'alcool et en faisant dissoudre dans ce mélange les cristaux fusibles à 240°, il se reforma des cristaux fusibles à 203°. Il répéta cette expérience en se servant de toluol et obtint des cristaux fusibles entre 257° et 264°. Ces cristaux furent redissouts ensuite dans un mélange d'éther acétique et d'alcool. Les cristaux qui se formèrent dans ce liquide fondirent de nouveau à 203°.

La CHÉLÉRYTHRINE fut encore précipitée par la soude. Le précipité ayant été lavé, puis séché au dessiccateur, FISCHER le fit cristalliser

(4) Voir Note (i) page 38,

52 SANGUINARIA CANADENSIS

dans le toluol, Ces cristaux, séchés à 100°, dégagèrent una odeur très prononcée de toluol et perdirent en poids :

Chiffres trouvés : Calculé pour :

I Il 2 CAHMNO®# + EH O + CH; CH 10,81% 10,87% 10,109,

Après avoir été desséché à 109°, ce produit donna à l'analyse les résultats suivants :

Chiffres trouvés :

I Il Ill IV Y VI C 70,22% 7,92% 70.88% M. Fe Æ H},505.30 Ste RTE PE se ie N L 2 Le 3,72% 3,90 % 399%

Calculé pour :

2 CAHUNO! + H20 70,78 % 5,06 -

En faisant distiller, en présence d’acide chlorhydrique, la CHÉLÉ- RYTHRINE obtenue par cristallisation dans le toluol, il ne distilla plus d’alcoo!.

Enfin, en chauffant à 140°-150°, pendant sept heures, de la GHÉLÉ- RYTHRINE Contenant une molécule d'alcool, FISCHER constata une perte en poids de 11,70 0/0. Le poids rapporté à une molécule d’alcool correspond à 12 0/0. Le point de fusion du produit ainsi obteau était 248°. On peut donc en conclure que le point &e fusion, ainsi que la composition de la CHÉLÉRYTHRINE, dépendent des dissolvants employés pour sa cristallisation.

FISCHER étudia aussi la SANGUINARINE. Ses résultats analytiques confirmèrent absolument ceux obtenus par KOENIG et TIETZ.

Ensuite, il étudia séparément la 6- et la - HOMOGHÉLIDONINE. Il analySa la $- HOMOGHÉLIDONINE cristallisée dans l'éther acétique et fondant à 159-160° ; les résultats qu'il obtint s’accordèrent avec la formule 2CAH3N 05 + CH3.C2H50?. Quant à la + HOMOCHÉLIDONINE P. F. 169°, obtenue par cristallisation dans l'alcool, elle fournit à l'analyse des chiffres concordant avec la formule : 2 C1 H#% NO5 + C2 H5 OH. Mais, alors que les cristaux de y-HOMOGHÉLIDONINE perdent 10,70 0/0 de leurs poids par la dessication à 100° et s’effleurissent à l'air, ceux de $- HOMOGHÉLIDONINE ne perdent rien das les mêmes conditions et sont stables à l'air.

SANGUINARIA CANADENSIS 93

Enfin, la - HOMOGHÉLIDONINE disssoute, dans l’éther acétique, se transforme à nouveau en f$- HOMOCHÉLIDONINE.

En somme, ces deux produits sont bien isomères et suivant la température ou la nature du dissolvant employé, on obtient l’un ou l’autre. Si l'on fait abstraction de l'éther acétique ow de l'alcool de cristallisation qu'elle peut indistinctement contenir, on peut dire que l’'HOMOCHÉLIDONINE aurait comme formule C2 H?3 NOS.

A propos de la SANGUINARIA-PROTOPINE, FISCHER ne nous apprend rien de nouveau. Il confirme purement et simplement les travaux ces précédents auteurs.

Le dernier travail sur Ge Sanguiniria canadensis est celui de HO- MERBERG (49) qui, en 1943, publia une série de dosages des alcaloïdes totaux, en vue d'établir l’époque à laquelle on doit le récolter. Nous allons reproduire ici la méthoce d'extraction que suivit cet auteur car elle nous à semblé très pratique et très productive. La racine sèche et pulvérisée est traitée par la chaux éteinte et le magna formé, desséché au bain-marie. Ce produit sec est ensuite épuisé par un mélange à parties égales d’éther et de benzol. La solution d’alcaloïdes ainsi préparée est épuisée par une solution à 5 0/0 d'acide Citrique que l’on titre ensuite à l’aide du réactif de Mayer.

Par ce procédé, HOMERBERG, trouva jusqu’à 4 et 6 0/0 d'’alcaloïdes totaux. Il établit ainsi que le moment même de la floraison ou immédiatement après est l'époque à laquelle la plante est la plus riche en alcaloïdes.

En résumé, les travaux exécutés jusqu'à ce jour, permettent d’affirmer la présence des quatre alcaloïces suivants dans le Sanguwinaria canadensis :

CHÉLÉRYTHRINE CAHUNO‘+E CH5OH P.F. : 203-2040 SANGUINARINE 2C2 H5 NO! + H?20 Se PROTOPINE C2 Hi NO PHCUTe 8 - HOMOCHÉLIDONINE 2C2H NO5 + C2H3.C2H502 - 159-1600

PHARMACOLOGIE. — En 1824, THANKWAS (111) indique que les racines fraîches (« Puccoon ») et pilées du Sanguinaria canadensis étaient employées comme vomitives à la dose de 8 gr. pour un adulte.

Les Inciens l'employaient égaïement, mais pour se maquiller. Un peu plus tard, en 1827, le D' ZOLLIKOFFER (125) préconisa la pré: paration d’une teinture alcoolique faite avec ces racines. [Il recommaridait d'employer cette teinture sous forme de gouttes, contre les rhumatismes et comme narcotique.

Actuellement, le Sanguinaria canadensis est employé dans diffé rentes pharmacopées, comme purgatif et Giurétique.

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Aux Etats-Unis, ou l'utilise sous forme de Poudre de rhizome, d'Extrait fluide et de Teinture préparés également avec les rhizomes.

En Argentine. la Poudre de rhizome et l’Extrait fluice (rhizomes) sont seuls employés.

Au Mexique, on l’emploie aussi sous forme de Poudre de rhizome. On ‘trouve dans la Pharmacopée de l'Inde, un sirop purgatif à base de Sanguinaria canadensis.

Enfin, en Espagne, on prascrit les sommités fleuries, comme astringentes, sous forme d’infusions.

BOCCONIA CORDATA, wii».

(Macleya cordata, KR. Br.)

CARACTERES BOTANIQUES. (1) — Plante vivace. Tige glabre, 1 cm. de diamètre; 2 à 2 m. 50 de haut. Feuilles pétiolées, 20 à 25 cm. long, à sept lobes sinués lâchement glabres ou pourvus en dessous d’une pubescence très cadu-

que. Panicule 20-25 em. long. Bouton floral en massue, 10 mm. longs. Sépales 2, oblongs-ovales, caducs; pétales 0; étamines 24-30; anthère égalant presque

le filament; style très court, stigmates 2, courts, soudés en style. Fruit: capsule obovale, atténuée à la base, très glabre, à 2-6 graines evoïdes, creusées de petites ponctuations.

Racine, tige, pétioles, nervures des feuilles et fruits contiennent un latex rouge orangé, très âcre.

ORIGINE . — Est Chinois et provinces du Japon central, où il croît partout sur les collines, les montagnes et les endroits sauvages.

AIRE GEOGRAPHIQUE DE REPARTITION. — Est Chinois et Japon. Introduit peu à peu en Amérique où il est connu sous le nom de « Ghélidoine arborescente ». Cultivé en France comme plante d’ornement.

ALCALOIÏIDES

Les premiers travaux exécutés sur la composition chimique du Bocconia cordata Gatent de 1882. Nous les devons à EJKMANN (23) qui établit la richesse en alcaloïdes des divers organes de cette plante. A cet effet, il épuisa séparément par l'acide sulfurique dilué les différentes parties de la plante, reprit l'extrait obienu par trois fois son volume d'alcool, filtra et finalement, à l’aice de la liqueur de Mayer au 1/20, titra les alcaloïdes dans chacune des liqueurs alcooliques obtenues. Il trouva que la proportion d’alcaloïdes dans la racine et les feuilles est respectivement, comme dans le Chelidonium majus, d'environ 0,50 et 0,19 pour cent.

En outre, EJKMANN, en traitant, par le procédé suivant, les racines du Bocconia cordata parvint à en isoler deux alcaloïdes.

Les racines ayant été épuisées par l’aicoo] additionné G’acide sulfurique, il chassa, par distillation, l'alcool que contenait l'extrait ainsi obtenu ; il satura ensuite le résidu aqueux par l’ammoniaque et épuisa ce dernier liquide en l'agitant avec de l’éther. La liqueur éthérée abandonna bientôtdes cristaux qu'il sépara de la partie surnageante Cette liqueur après avoir été saturée d'acide chlorhydrique gazeux lui fournitun précipité écarlate qui, après purification, présenta

(1) D’après ENGLER. Pflanzen familien 1909, T.IV 104; page 216.

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tous les caractères du chlorhydrate de « SANGUINARINE (1). Il est bon de remarquer qu'EJKMANN ne dif pas qu'il isola cet alc-loïde à l'état libre, conidition indispensable en somme pour pouvoir identifier une base ; il est plus que probable qu’il basa sa Géclaration sur la coloration rouge sang du sel qu'il obtint.

Reprenant les cristaux insolubles dans léther, cet auteur les fit dissoudre dans l'alcool et, après avoir distillé ce dissolvant, il acidula le résidu avec de l’aciäe acétique, filtra ensuite, ajouta de l’eau jusqu'à ce qu'il ne se formât plus aucun précipité et finalement, isola de cette solution, un alcaloïde qu’il nomma MACLEYINE.

Cette MACLEYINE, après avoir été soigneusemienkt purifiée par recristallisations dans les dissolvants neutres, se présenta, d’une part en cristaux incolores, prismatiques, d'autre part en groupes d’aiguilles enchevêtrées, presque insolubles dans l’eau, les alcalis et l’alcool froid, un peu solubles dans l’alcoo] chaud et assez solubles dans le chloroforme. Cette MACLEYINE est presque insoluble dans l’éther lorsqu'elle est cristallisée ; elle se dissout facilement dans ce véhicule lorsqu'elle est amorphe, par exemple, au moment où elle vient d’être précipitée par l’ammoniaque d'une de ses solutions aqueuses salines. La MAGLEYINE, d’après EJKIMAINN, est insipide ; ses sels sont amers. Elle fond à 201° (non corr.) et ne perd pas d’eau de cristallisation à 100°.

Trois analyses élémentaires de cette base lui donnèrent les résultats suivants :

Chiffres trouvés : Calculé pour :