ACTION DE L'EAU SOUS PRESSION

L’alginé, maintenue au contact de l’eau à l’autoclave à 120° pendant une demi-, heure se dissout partiellement. L’addition d’acide à la liqueur filtrée ne provoque aucune précipitation. La portion insoluble, reprise par l’eau dans les mêmes conditions, ne cède plus rien. La moitié environ de l’algine mise en œuvre résiste ainsi à l’action de l’eau.

1° Propriétés du liquide

a) Ce liquide, nous l’avons dit, ne précipite pas par les acides forts. Il ne précipite pas davantage par les alcalis. L'alcool ne sépare rien, mais le mélange alcool-éther provoque la formation d’un’ abondant précipité blanc.

b) Il est fortement lévogyre. Le pouvoir rotatoire du produit en solution, calculé d’après la déviation polarimétrique et le poids sec, connu par évaporation, est voisine de —111°.

c) Il est très faiblement réducteur.

d) 11 est nettement acide : 10 cm* d’une solution obtenue en traitant 2 grammes d’algine par 100 grammes d’eau distillée dans les conditions qui ont été dites, sont neutralisés en présence de phtaléine, par 4 em? 7 de soude déci-normale.

Pour avoir une idée du degré d’ionisation de cet acide, nous avons essayé son action sur le saccharose, comparativement avec des solutions équivalentes d’acide sulfurique et d’acide acétique (environ 0,2 N.: 10 em neutralisés par 4,7 de soude 0,1 N).

SACCHAROSE > LECTURES SRE DANS INITIALE 1 ? 3 4 5 Sol. d’algine. . .| + 14,30 | + 13,92 | + 13,82 | + 13,50 |. + 12,50 | + 11,37 Ac.acétique. . .| + 17,30 | + 16,92 | + 16,74 /| + 16,54 | + 16,23 | + 15,60 Ac sulfurique. .| + 17,30 | + 14,42 | + 12,23 | + 10,84 | + 1,98 | = 2,3

Un même poids de sucre de canne a été dissous dans un volume donné de ces trois solutions et l’on a suivi au polarimètre la marche de la saccharification. Les résultats sont les suivants :

La liqueur d’hydrolyse aqueuse se comporte donc comme un acide faible du même

ordre d’ionisation que l'acide acétique, conclusion à rapprocher de ce que lon sait déjà sur la précipitation de l’algine de ses solutions alcalines par les acides.

e) La liqueur ne précipite pas par le chlorure de baryum. Elle ne précipite pas davantage si l’on neutralise très exactement par la baryte, mais si le milieu est rendu alcalin par un excès de baryte, il y a précipitation : c’est bien là un caractère des acides uroniques.

Les sels de cet acide sont insolubles dans l’alcool. L’addition d’alcool dans la liqueur neutralisée par la soude ou traitée par un sel de baryum, sépare une masse pâteuse, collant aux parois.

Pour préparer le sel de baryum, on a saturé le milieu par le carbonate de baryum. Dans le filtrat concentré, on a séparé par l’alcool le sel barytique. Un poids connu de celui-ci a été décomposé par l’acide sulfurique, puis calciné. La quantité de sulfate obtenu permet de calculer la proportion de baryum dans le produit initial. Celle-ci — comme on l’a précédemment trouvé pour l’algine, les produits d’hydrolyse acide et le résidu — est de 25,9 %.

f) Le liquide donne, avec la naphtorésoreine, la réaction des acides uroniques.

g) Action des acides. Nous avons étudié l’hydrolyse de cette liqueur par les acides dilués, à l’autoclave à 120°. En augmentant progressivement la durée de l’hydrolyse, on remarque que la proportion de réducteur s’élève et que le pouvoir rotatoire se rapproche de zéro, puis devient positif. Au bout de trois heures, en présence de 1,5 % d’acide sulfurique [:]D calculé d’après la déviation polarimétrique et le poids de réducteur évalué en glucose est de + 33. Au-delà de trois heures, il y a formation d’une poussière noirâtre, en même temps que diminue le pouvoir réducteur, par suite de la destruction partielle du produit en solution.

Le sel de baryum a été préparé à tous les stades de l’hydrolyse. Aux erreurs d'expérience près, la proportion du métal est toujours la même.

Les résultats de cette hydrolyse progressive sont consignés dans le tableau suivant :

DURÉE DE POIDS DE SEL SULFATE L'HYDROLYSE (2) RZ% DE Ba DE Ba Ba A 120° ANALYSÉ FORMÉ INA LEE 15210: 0,30 0,2620 0,1140 25,6 JU er Re — 0°42° 1,45 0,2025 0,0890 25,8 l'heure tree + 0°167 1,82 0,2067 0,0947 26,9 2 heures .... + 1°12° 2,08 — — — S\ Heures. + 1°40? 2,50 0,1426 0,0665 27,4 4 heures .... + 1°30° 1,92 — — —

Le liquide d’hydrolyse réduit à froid la liqueur de Fehling : en vingt-quatre heures, à la température du laboratoire, la précipitation d’oxydule est déjà très notable et représente 29 % de celle que donne la réduction complète par ébullition.

2° Propriétés du résidu insoluble

Le résidu insoluble qui a résisté à l’action de l’eau sous pression, repris par un acide dilué, à l’autoclave à 120°, ne livre pas trace de produit réducteur. On en peut conclure que la partie de la molécule d’algine solubilisée dans ces conditions, est celle-là même qui est hydrolysée par les acides.

Ce résidu a les mêmes propriétés que le produit initial : soluble dans les alcalis, insoluble dans les acides, donnant un sel de baryum dans lequel ce métal entre dans la proportion de 25,8 %.

Enfin, distillé avec de l’acide chlorhydrique à 12 %, il donne naissance, comme l’algine elle-même, à du furfurol et à 15,9 % de gaz carbonique.