I. — Tourteau (dépouillé du corps gras par pression

Après dessiccation dans Tétuve à air, à la température de 105°, pendant 4 heures, jusqu'à ce* que les pesées soient identiques, on épuise la poudre fixe par l'étherde pétrole, le sulfure de carbone ou le chloroforme, afin d'extraire les dernières portions de matière grasse qui peuvent n'avoir pas été enlevées à la presse. Cela fait, on reprend la matière desséchée par de l'alcool, on évapore le liquide et l'on détermine la natiire et le poids de l'extrait. On opère de même avec de l'eau et l'on arrive enfin à un restfe dans lequel on détermine isolément le poids des sels fixes, et celui des matières albuminoïdes, s'il y en a. En faisant ensuite la somme de tous les principes trouvés

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antérieurement et la retranchant de 100, on trouve que la différence correspond au ligneux el à la matière cellulosique.

I. Traitement à Véther de pétrole, — On obtient, suivant le mode opératoire, des résultats très variables, en ce sens que, si Texpérience est arrêtée au bout d'une heure , par exemple, le poids du corps gras est de beaucoup inférieur à celui que Ton obtient après deux heures. A priori^ il semble qu'en épuisant à la température du bain-marie, une heure devrait suffire largement pour dissoudre la totalité de la graisse non enlevée par la presse, mais il n'en est rien. Car après avoir retiré 3 gr. 04 **/o au bout de trois heures* de chauffe, nous avons fini par obtenir, après dix heures, un rendement de 16.340 *^/o. Cette portion de corps gras resté dans le tourteau est d'ailleurs d'une nature toute différente de celle obtenue à la presse. Cette dernière a en effet un point de fusion de 40** environ, tandis que la matière grasse retirée à Téther de pétrole, dans les conditions opératoires dont nous parlons, n'entre en fusion qu'à 68^ et se solidifie à 64®. Ce sont donc deux corps entièrement différents. La solution pétroléique du ballon, parfaitement limpide au moment où on la retire du bain-marie, laisse déposer à froid une masse de cristaux très nets. Ce sont ces cristaux qui, séparés du liquide pétroléique, présentent le point de fusion si élevé dont il vient d'être question. La matière fondue au bain-marie se prend par refroidissement en une masse cristalline très brillante et très dure comparativement au corps gras obtenu à la presse ou encore à celui qui reste en solution dans le liquide pétroléique.

La quantité de graisse fusible à 68° ayant été insuffisante pour en retirer l'acide correspondant, nous avons saponifié la totalité du corps gras, tant celui fourni par la presse que celui dont nous parlons, et obtenu de la sorte un produit de consistance assez molle, fusible, à 38® environ, et solidifiable à 29®- 30®.

II. Traitement à l* alcool. — Aussitôt que l'on traite par de l'alcool la matière desséchée provenant de l'opération pré-

cédente, le liquide devient jaune pâle. Au bout de deux heures, il est couleur acajou. On remarque à ce moment, au pourtour de la surface du liquide, un enduit cristallin très net qui se redissout dans le reste de la solution après agitation. On évapore dans un verre de Bohême à peu près en consistance sirupeuse et Ton traite par Teau. Il se produit un dépôt brun qui, examiné au microscope, se présente sous forme de cristaux aiguillés ou rhomboïdaux obliques dont le superbe coloris se révèle à la lumière polarisée. Ces cristaux sont englobés par une substance de nature résineuse brune. On jette sur filtre et Ton recueille un liquide brun foncé très amer dont l'odeur rappelle entièrement celle d'une décoction de bois de quassia. Un dosage fait avec une partie aliquote de la solution alcoolique nous indique que le poids de l'extrait est de 21.260 <*/o. Le dépôt cristallin mélangé de résine est 5 grammes et représente par conséquent le quart environ du poids total de l'extrait. Ce dépôt, lavé au chloroforme, se dépouille de sa matière résineuse, de sorte que les cristaux peuvent être obtenus presque purs. Nous trouvons dans ce cas le rendement suivant :

CrisUux 3.210 «/o

Résine 1.790

Matière amère soluble... 16.260

L'épuisement à l'alcool a été effectué en trois opérations différentes dans le but de connaître exactement les rendements au bout de 2, 4 et 6 heures de durée.

Le mélange des cristaux et de résine représentant environ le quart du poids total de l'extrait alcoolique, il importait de déterminer la nature des trois autres quarts, c'est-à-dire du produit que nous venons de désigner sous le nom de matière amère soluble. Dans la pensée que c'est à la quassine que pourrait être due son amertume si prononcée, nous Tavons traitée par vingt fois son volume d'eau additionné de tanin. Il s'est formé un précipité très volumineux qui a été lavé à l'eau, puis additionné, encore humide, de carbonate de plomb. Le dépôt a été desséché au bain-marie pendant plusieurs heures, puis

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épuisé par l'alcool dans notre digesteur. Le liquide provenant de cette opération, évaporé, a fourni une très minime quantité d'extrait, de nature résineuse, sans trace de cristaux. Ce résidu traité ensuite par de Tacide chlorhydrique étendu ne se dissout pas ; le produit de Tévaporation ne fournit pas de cristaux ; la solution précipite faiblement par les iodures doubles, mais non sous forme cristalline. On peut donc conclure de là que cet extrait alcoolique ne renferme pas d'alcaloïde, et que les faibles précipités dont il vient d'être question ne proviennent que de traces de matière résineuse.

Le produit sirupeux épais auquel nous avons donné le nom de matière amère soluble ne contient d'ailleurs ni glucose, ni tanin, ainsi que nous avons pu nous en assurer à l'aide de nos^ réactifs. Il est vrai que la liqueur de Bareswill fait naitre dans la solution un précipité gris très abondant, mais sans trace d'oxyde cuivreux.

L'interprétation de ces résultats négatifs nous amène donc à conclure que cette matière ne contient pas de quassine cristallisable.

L'étude des cristaux obtenus dans les conditions susindiquéesn'a pu être faite d'une manière complète jusqu'à présent. Qu'il nous suffise de dire ici pour le moment qu'ils sont caractéristiques et ne participent en rien aux propriétés de la quassine. En ejffet, leur point de fusion est très élevé, 31 S*', tandis que celui de la quassine du bois de Surinam est, d'après Oliveri et Denaro, de 210°. Ce bois renferme, en outre, trois autres composés cristallisés, étudiés par Massute^, et dont les points de fusion sont 216°, 223° et 240°. Le composé que nous retirons de la graine d'Odyendyé n'est donc pas identique avec l'un des quatre produits que nous venons de signaler. Il diffère également de deux autres corps cristallisés entrant en fusion l'un à 204**, l'autre à 210°, désignés par le même auteur sous le nom de picrasmines^ et provenant du bois de quassia de la Jamaïque, Picraena excelsa, qui teïid à se substituer de plus en plus au bois de quassia amara.

\, J, de Ph. et Ch,, 1890, II, p. 206.

Gomme réaction chimique caractérisque et différentielle do la quassine, nous citerons celle que fournit l'acide sulfurique concentré. La quassine ne se colore pas, tandis que les cristaux que nous venons d'obtenir prennent une teinte d'un violet superbe, mais qui disparaît au bout de quelques minutes.

La solution sulfurique violette examinée au spectroscope présente une bande d'absorption très foncée, estompée sur les deux bords, superposée et un peu à droite de la raie du sodium. Lorsque la solution se décolore, petit à petit la bande disparait, mais on peut la faire renaître en laissant tomber de nouveau quelques cristaux dans Tacide. Ce phénomène se reproduit un grand nombre de fois. Du côté du rouge, le spectre est intact; à la droite de la bande d'absorption apparaît le vert jusqu'au bleu, et à partir de là les dernières teintes du spectre sont masquées. Celles-ci reparaissent en même temps que le jaune, aussitôt que la solution sulfurique est décolorée.

IIL Traitement à Veau. — Le produit épuisé par l'alcool est desséché puis épuisé au bain-marie par l'eau. La solution devient brune au bout de 2 à 3 heures. On filtre, évapore et effectue avec l'extrait: 1** le dosage des matières albuminoïdes solubles ; 2<* la détermination des sels fixes, et 3° le dosage des matières restantes, par différence.

Le poids de l'extrait aqueux est de 16.977 **/o; celui des matières albuminoïdes, de 2.025 ; celui des sels fixes, de \ .162. La somme des deux retranchée du nombre primitif fournit 13.790, résidu amer analogue en tous points à celui que nous avons trouvé dans l'extrait alcoolique. Il ne contient pas de quassine cristallisable.

Enfin, dans le produit restant, nous dosons isolément les matières albuminoïdes ; nous incinérons une autre portion pour avoir le poids des sels fixes et nous obtenons finalement, par différence, le poids de la cellulose et du ligneux.

La composition immédiate du tourteau peut donc être résumée comme suit :

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Eau hygrométrique H .766

Extrait au pétrole (corps gras) . i 6 . 340