H*C/\ CH ~ CH = CH . CO . CH» HC/\CH - CH = CH . CO . CH
■CH
H*C yv CH ~ CH = CH . CO . CH» HCy^CH - C£
H%\J^C-CW Hc'lsjcfl-Ci
CH CH
loDone. IroDe.
L'ionone, comme le citral, dont elle dérive, contient deux modifications isomériques. M. Tiemann a de plus montré qu'on obtient les deux ionones a et jS, qu'on parte du Gr. XIV. — Cl. 87. — T. H. 18
mniMEHII RATIORAU.
citral a ou du citrai &, ou bien du mélange des deux. Toutefois, en condensant le citrali avec l'acétone, on obtient une pseudoionone qui soumise, à l'action de l'acide sulfurique concentré, donne naissance principalement à de la /S ionone, tandis qu'il se forme un mélange des deux ionones a et )S quand l'isomérisation de la pseudoionone s'effectue à chaud au moyen des acides dilués.
Les deux ionones sont considérées par M. Tiemann comme des stéréoisomères. Elles donnent toutes les deux une série de dérivés qui permettent de les distinguer l'une de l'autre et dont nous donnons les constantes dans le tableau suivant :
POINTS DE PUSIOir DBS D^HITés do de
b'XORORB a. LMOROn ]S.
Semicarbazone loy-ioS* liS-iig'
p. bromophéQylhydrazone i&9-i&3 i i5-i 16
Hydrazone io6-io5
Oxime 89-90
Acide iononoximeacëtique 98~99 1 o3
Les deux ionones possèdent la même odeur de violette , considérée plus fine chez la modification a par les uns , tandis que d'autres préfèrent l'isomère (S,
Gomme les citrals correspondants, les ionones peuvent être transformées l'une dans l'autre.
Sous l'influence de l'acide sidfurique concentré, l'a ionone se convertit en son isomère /S, tandis que l'inverse a lieu quand on fait bouillir la /3 ionone avec de la potasse alcoolique. Dans cette dernière réaction, il se produit toujours une certaine quantité de matières résineuses.
Autres modes de formation de Tionone.
A la suite des recherches magistrales de M. Tiemann on a préparé l'ionone par différents autres procédés et on s'est attaché à condenser le citral avec des molécules qui, par élimination des éléments de l'acide carbonique ou de l'acide acétique, sont susceptibles de fournir de l'acétone.
C'est ainsi qu'on s'est adressé à l'éther acétoacétique qui avec le citral fournit de l'éther citrylidèneacétoacétique , lequel sous l'influence de l'acide sulfurique se cyclise et donne, par une réaction ultérieure, naissance à de l'ionone en même temps qu'il perd de l'acide carbonique (Sehier, Stôzner). Il en est de même de l'acétylacétone qui après avoir subi une série de réactions semblables perd de l'acide acétique et fournit encore de l'ionone (Klimont).
D'autres , au lieu de passer par la pseudoionone , commencent par transformer le citral en son isomère le cyclocitral, qu'ils condensent en dernier lieu avec l'acétone.
Gomme on le voit, tous ces procédés sont plus coûteux et plus laborieux que le procédé primitif et n'ont été brevetés, les uns que pour protéger la découverte primitive de l'inventeur, et les autres pour tourner les brevets qu'avaient pris cet inventeur. Dans l'état actuel de l'industrie c'est , en effet, toujours au moyen du citral et de l'acétone
qu'on prépare Tionone qui est consommée dans le commerce de la parfumerie. Nous donnons ci-dessous les principaux brevets qui ont été pris sur la préparation de Tionone depuis 1893^*1
Jasnume G^'H^^O. — Comme on le sait depuis les recherches de M. A. Hesse, l'essence de jasmin renferme, indépendamment des alcools benzylique et linalylique et deleujTs éthers acétiques, de Tanthranilate de méthyle, de l'indol et de la jasmone, cette dernière dans la proportion de 3 p. 100.
La jasmone est une cétone analogue à celles trouvées dans beaucoup d'huiles essentielles. On l'isole de l'essence de jasmin par distillation fractionnée et en la transformant en son orime, qu'on décompose au moyen de l'acide sulfurique étendu et bouillant.
C'est une huile d'un jaune clair, qui fonce en couleur avec le temps et dont l'odeur agréable et intense est celle des fleurs de jasmin. Elle bouta 967-9 5 8 degrés, sous 755 millimètres, et possède une densité deo.gASà i5 degrés.
TiEMiim.
Idem. . .
Idem,. .
Idem. . .
Idem.. .
Idem.. .
Idem.
TllMAHir.
Klimott.
Strbbbl.
TimAim.
CondensalioQ du citral et de TaeétonG en présence des agents alcalins et isomérisation par les acides dilués.
Emploi des agents de condensation acides pour la combinaison du citral et de Tacétone.
Obtention delà pseudo ionone pure en partant des acides pseado iononehydrosulfoniques.
Isomisération de la peeudo ionone et de fionone elle-raéve en isoionone par les acides concentrés.
Dans risomérisalion de la pseudo ionone par les acides diluéa ii se fait, en même temps que Tiononc, de Tisoionene.
Certains acides concentrés tels que SO 41* donnent surtout de Vîmh ionone, d*autres acides roncenlrés tels que chlorhydrique , formique, phosphoriqne et arsénique donnent surtout de Tionone.
Séparation de Tionone et de Tisoionone par le bisulfite de soude.
Séparation de Vionone d'autres cétones analogues comme Tiantlione par Tacide pbénylhydrazine sulfonique.
