CCI

\AzH/ \AiH/

Indigo.

Toutes ros réactions, fort simples, jettent un jour éclate^pt sur la constitution de rindigo et ont suscité de nouvelles synthèses de cette molécule.

L'objet de cet article étant d'insister particulièrement sur les synthèses de l'indigo qui ont subi l'épreuve de la pratique industrielle , nous passerons sous silence celles qui n'ont qu'un intérêt purement théorique et aborderons la première qui, encore due à M. Bœyer, fut l'objet d'une fabrication en grand de l'indigotine.

Le point de départ de cette synthèse est l'acide cinnamique qu'on peut obtenir par la réaction de Perkin, en partant de l'aldéhyde benzoïque ou en faisant agir du chlorure de benzylidène sur l'acétate de soude. En nitrant cet acide, ou plutôt son éther, on obtient un mélange d'acides orlho (70 p. 100) et para-cinnamiques (3o p. 100) qu'on sépare, le premier seul se prêtant aux opérations subséquentes. Cet acide, additionné de brome, est transformé en dibromure qui perd deux 'molécules d'acide bromhydrique quand on le traite par de la potasse alcoolique, pour donner naissance à de l'acide ortho-nitrophénylpropiolique. Ce dernier composé fournit directement de l'indigo lorsqu'on le chauffe avec un alcali en présence de glucose ou mieux de xanthate de soude. Les schémas suivants rendent compte des réactions successives qui se produisent :

/CH = CH.COOH \\zO»

Ac. orlho-nitrocianamique.

/CHBr.CHBr.COOH

Dibromoro d*ac. o. nilrociiin.