CH = CH = C6H*< | + 2H + 2H
xAz z=CH
La quinoléine est un liquide incolore, possédant une odeur aromatique d'une saveur amère et acre. Elle est employée encore quelquefois comme antiseptique.
THALLINE
Syn. : Tétrahydroparaméthyloxyquinoléine.
Form. : C^HiooCHSAz
La fabrication de la thalline comprend deux phases :
1° Préparation de Péther méthylé de la paraoxyquinoléine;
(1) Fortschritle der Teerfarbenfabrikation. Friedlaender.
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2° Transformation du dérivé de la paraoxyquinoléine en thalline.
Préparation de la paraoxijquinoléine . — On fait un mélange composé de 1 kilogramme de paraamidoanisol, 0ks, 8 de paranitroanisol, 5 kilogrammes de glycérine d'un poids spécifique de 1,25 et de 2k»,8 d'acide sulfurique concentré. Le mélange est mis dans un appareil distillatoire émaillé et muni d'un réfrigérant ascendant. On chauffe à 140- 150° centigrades.
Pour terminer la réaction, on élève la température avec beaucoup de précaution; après deux à trois heures, elle est terminée. On ajoute dans l'appareil une quantité d'eau égale à deux fois le volume de la masse: par ébullition, on chasse les produits nitrés non transformés et on sature le résidu de la distillation avec de la soude caustique en léger excès. En faisant passer un courant de vapeur d'eau, on obtient l'éther méthylé de la paraoxyquinoléine qui se trouve en solution dans la partie distillée. En ajoutant de L'acide chlorhydrique, on forme le chlorhydrate de la base qui cristallise par évaporation. Pour purifier complètement la paraoxyméthylquinoléine, on décompose la solution étendue de son chlorhydrate par une dissolution de bichromate de potasse ; il se forme le chromate de la base qui est difficilement soluble, tandis que les autres bases, telles que l'anisidine,
qui pouvaient se trouver mélangées à la paraoxyméthylquinoléine, sont oxydées. On décompose le chromate par un alcali et, au moyen d'un courant de vapeur d'eau, on obtient le produit à l'état de pureté absolue.
La paraoxyméthylquinoléine est l'éther méthylé de l'oxyquinoléine ; à la température ordinaire, elle se présente comme un liquide huileux sentant légèrement la quinoléine ; elle est soluble dans l'eau; les solutions aqueuses de ses sels donnent une fluorescence bleue semblable à celle des sels de quinine. Le chlorhydrate et le sulfate sont très solubles dans l'eau; le tartrate et l'oxalate sont difficilement solubles.
Transformation en thalline. — En traitant la base précédente par rétain et l'acide chlorhydrique ou d'autres réducteurs, elle se transforme en un tétrahydro dérivé.
Premier procédé. — 4 kilogrammes d'étain granulé, 15 kilogrammes d'acide chlorhydrique d'un poids spécifique de 1,14, et 1 kilogramme de chlorhydrate de la paraoxyméthylquinoléine sont chautfés au bain-marie pendants à 10 heures. Généralement, la réaction est terminée après ce temps; on reconnaît que la réaction est achevée lorsque la combinaison stannique de la nouvelle base commence à se déposer et que celle-ci n'est pas redissoute par un chauffage prolongé. Par le refroidis-
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sèment, la combinaison se dépose sous forme de beaux cristaux blancs; en traitant le sel stannique par le zinc on le transforme en sel zineique, qui cristallise à froid sous forme d'aiguilles blanches.
On décompose cette combinaison par un alcali en excès, et on obtient ainsi la base à l'état libre; celle-ci se sépare sous forme d'huile qui, par le refroidissement, se prend en cristaux légèrement colorés en jaune.
Deuxième procédé. — Une partie de paraoxyquinoléine est chauffée avec 4 parties d'étain et 8 parties d'acide chlorhydrique pendant 12 heures, à une température de 100-105°. 11 en résulte la tétrahydroparaoxyquinoléine, que l'on neutralise exactement avec le carbonate de soude et qui est précipitée sous forme de poudre blanche. On purifie par cristallisation dans l'alcool étendu; le point de fusion de cette base est à 148°.
La méthylation, ou transformation en thalline, se faiten dissolvantla tétrahydroparaoxyquinoléine dans de l'alcool méthylique et en ajoutant de l'iodure de méthyle et de la soude concentrée.
La tétrahydroparaméthyloxyquinoléine (thalline) a la constitution suivante :
