HC - CH

Il II HC Az

Az

Syn. : Dituéthyloxyquinizine, diméthylpkénylpyrazolon. Form. : CUHi2Az20

En faisant agir à froid l'éther acétylacétique sur la phénylhydrazine, il se forme avec enlèvement d'une molécule d'eau Phydrazine de cet éther :

C6H5AzHAz = CXH3CH2C02C2H5

qui, par Faction prolongée de la chaleur, se dédouble en alcool et en une nouvelle combinaison.

D'après Knorr, la réaction pourrait se formuler ainsi :

C02G2H5 C6H5 — AzH + CH2 = C6H5 - Az + H20 + C2H50H

AzH2 CH3.C0 Az' NC0

Par la condensation des deux restes ammoniacaux de la phénylhydrazine avec les deux groupes

carbonyles de l'éther acétylacétique, il se produit un nouveau groupement d'atomes qui a été désigné par Knorr, sous le nom Ae pyrazol :

AzH Az/^CH

HC

tandis qu'il a désigné sous le nom de pyrazolon le groupement :

Az

CH

AzH

CO

La combinaison de l'éther acétylacétique avec la phénylhydrazine, a donc été désignée sous le nom de méthylphénylpyrazolon. D'après Knorr, auquel on doit la connaissance des dérivés pyrazoliques, la formation de ces dérivés a lieu lorsque Ton fait ag-ir, dans des conditions déterminées, les hydrazines primaires sur les combinaisons (3-dikétoniques.

Les hydraziues et les j3-dikétones donnent les dérivés du pyrazol, tandis que les dérivés du pyrazolon sont donnés parles acides (3-kétocarboniques.

Il existe une deuxième méthode, moins générale, pour l'obtention des dérivés pyrazoliques. Elle consiste à faire agir les hydrazines sur les acétones et aldéhydes non saturés de la forme :

RCO - CR' = CHR" et HCO — CR' = CHR" (1).

Parmi tous ces dérivés, le plus important est sans contredit le diméthylphénylpyrazolon qui est vendu dans le commerce sous le nom d'antipyrine. Quant aux nombreux dérivés à fonctions pyrazoliques qui, par suite de leur analogie avec la constitution chimique del'antipyrine, ont été brevetés, ils ne semblent pas encore avoir fait leur apparition dans le commerce. On peut en dire autant, du moins jusqu'à ce jour, des dérivés halogènes de Tantipyrine ou de ses congénères.

Divers modes de formation de l "antipyrine . — Nous venons de voir que Knorr désignait sous le nom d'oxypyrazol, oupyrazolon, les corps qui sont obtenus par la condensation des éthers acétylacétiques avec les hydrazines. L'antipyrine est le dérivé phénylé et diméthylé de l'oxypyrazol. Elle répond à la formule :

C6H5 — Az

CH3Az '