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Heures d’ébullition. Heures débullition.

F4 ill: = h} se nm s snra: 9Onm Q hchelles : 2°,5 pour une heure ;5 millimè Échelles: 2°*,5 pour une nou ee e tres pour une variation de 0,01 dans le pour une variation de 0,01 dans le coetcoefficient de décompositiou. ficient de décomposition.

(1) Annales de chimie et de physique, L. 82, p, 273. (2) Annales de chimie et de physique, L. 51, 3° série (1857).

On voit (fig. 1) que le coefficient de double échange u'atteint guère que 0.19 pour le système SO“Ba + COSNa. Du plus il y a des irrégularités ; la courbe, au lieu d’être continue présente plusieurs points de rebroussements, de sorte qu'après 13 heures d’ébullition la double décomposition n’est guère plus avancée qu'au bout de la 4° heure. Pour s'expliquer cette particularité il faut remarquer que le carbonate de baryte produit, en se déposant sur le sulfate de baryte encore non attaqué, le soustrait partiellement à l’action du carbonate de soude : cet effet allant en augmentant il arrive un moment où la réaction est renversée et se fait suivant l'équation : $

CO3Ba + SO!Na2 — SO#Ba + CONa?

Delà le premier point de rebroussement. Mais bientôt l’action primitive redevient prépondérante, et ces deux phases se reproduisant périodiquement on obtient finalement une ligne brisée.

La fig. 2 donne une idée de l’action inverse

CO3Ba + SON a? — S0:Ba + COSNa?

La limite 0.79 atteinte au bout de 16 heures est à peu près complémentaire de celle que Malaguti à obtenu pour le système SO#Ba + CONa?, sauf les irrégularités particulières aux systèmes hétérogénes. Enfin les anomalies de la courbe 2 sont moins prononcées, cela s'explique aisément par l'influence prépondérante de la réaction elle-même.

55. — MM. GuLpBERG et WaAAGE (1) revenant sur ce sujet ont trouvé comme M. Malaguti que le phénomène présente des irrègularités.

En étudiant par contre les systèmes (1 mol. SO‘Ba + 1 mol. CO3K2), (1 mol. SOK? + 1 mol. CO3Ba), ils sont arrivés à des résultats nouveaux au point de vue du {emps, des masses respectives, de la {empérature, et de l'influence des corps étrangers.

(t) Christiania 1867 ; programme des cours de l’Université : Etudes sur les affinités chimiques ; et Journal für praktische chemie 1879.

tn =

Fig. 3. — Courbe représentant la marche de la décomposition de { équivalent de

sulfate de baryte par 1 équivalent de carbonate de potasse ct 7 équivalents d’eau à 100 degrés.

G7 Éguivalents d'eau

100 Equvalents d'eau 5oo Équivalents d'eau

ve 1000 Equivalents d'eau

Proportion de sels insolubles décomposés