MAMA

Soient P le poids du dissolvant, P° le poids du corps, K l'abuissement

du point de congélation donné par l'expérience, le coëfficient d’abaissement est donné par l'expression.

P P 2 où TM PS A00 P° X 100

On voit d'après cela, que si T est une quantité constante, au moins dans une certaine mesure, on pourra tirer de ces équations le poids moléculaire P d'un corps quelconque, pourvu qu'il soit soluble dans un véhicule facile à congéler, tel que l’eau, l'acide acétique, la benzine, le bromure d’éthylène... etc.

Tel est le principe de la méthode qui sert à déterminer les poids moléculaires.

434. — En ce qui concerne la statique des dissolutions salines, le seul dissolvant employé par M. Raoult a été l’eau, aucun liquide autre ne permettant de faire des recherches d'ensemble sur un nombre suffisant de corps.

Avant d'entrer dans le détail de ces expériences, disons quelques mots des appareils et du mode opératoire. Le liquide à congéler est placé dans une éprouvette entourée d'un mélange réfrigérant. Il doit être assez étendu pour qu'il ne renferme pas plus de 2à30/0 de substance ; on agite constamment au moyen d’un agitateur spécial, et on observe la marche descendante d’un thermomètre très sensible plongé dans le liquide. On laisse ainsi la température s’abaisser de quelques dixièmes de degré audessous du point de congélation (1). Par suite d'un phénomène de surfusion, la solidification du liquide n’est pas encore commencée. On projette alors dans le liquide une parcelle de glace. Aussitôt de petites lamelles de glace se forment dans toute la masse, le thermomètre remonte et reste stationnaire pendant plus de deux minutes. C’est ce point fixe qu'on prend comme température de congélation. On s'arrange de manière que l’abaissement A soit tout au plus de 1° à %. Si les solutions étaient trop étendues, tout le liquide se prendrait en masse ; trop concentrées, le corps solide cristalliserait avec l’eau, et l'expérience serait

perdue.

(1) Déterminé approximativement par une expérience préalable,

432. — M. Raoult a ‘ainsi déterminé « l’abaissement moléculaire » d’un très grand nombre de substances : acides, bases et sels.

Il est arrivé aux conclusions suivantes :

1° Pour les composés qui ne se dissocient pas dans l’eau, il y à un maximum d’abaissement moléculaire voisin de 47.

20 Un coup-d’œil d'ensemble sur les résultats numériques montre que les abaissements moléculaires se groupent autour de deux nombres, 37 et 18,5, dont l’un est le double de l’autre, fait qui se reproduit pour les autres dissolvants, acide acétique, benzine, etc. ,

M. Raoult appelle« normal » l’abaissement voisin de 37, et « anormal » celui de 18,5. Ainsi, l’anhydride phosphorique en se dissolvant dans l’eau, produit de l'acide métaphosphorique qui présente un abaissement de 21,7. Si on fait bouillir et qu'on ramène au volume primitif, on trouve 44,2; c’est qu'il y à eu transformation en acide orthophosphorique dont l’abaissement moléculaire est deux fois plus élevé.

433. — Mais il y a plus. Si l’on dresse un tableau des principaux acides, on constate qu'ils peuvent se diviser en deux groupes. Les premiers donnent un abaissement moléculaire voisin de 40 ; les autres un abaissement deux fois plus petit, c’est-à-dire peu éloigné de 20.

Abaissement du point de

Groupe normal. Formule. a SAR orne 100 gr. d’eau.

Acide chlorhydrique . . .| HCI 36, 1,006 36,7 € bromhydrique . . .! HBr 81 0,464 37,6 » jodhydrique. . - -| HI 128 0,292 37,5 » fluosilicique . . . .| H2,SiFI6 14% 0,317 45,6 »Dazotique: UN GreuG IH AZO 63 0,568 35,8 D CHIOHQUESE 27 H,CI03 84,5 D,431 36,4 ADO TCNIOTIQUE H,CI0# 100 0,387 38,7 » ,rsulfurique. «114 H2,S0# 98 0,389 38,2 » sélenieux . . . . . H2,Se05 129 0,291 37,6 PSCIENITUe TT H2,Se0* 145 0,268 38,9 » orthophosphorique .| H3,Ph0O# 98 0,438 42,9 » métaphosphorique .| H2,Ph206 160 0,26% 12,2

Groupe anormal.

Acide sulfureux . . . . . H2,S03 82 0,232 19,1 » sulfhydrique. . . .| H2,S 34 0,560 19,2 » hypochloreux . . .| H,CIO D2,9 0,304 16 C MIDAIQUE NL PEN, CPU 4,103 176 0,136 2% PIMEAZ OUR EL ONE ME H,4Az02 47 0,404 19 » phosphoreux. . . .| H2,PhOSH 82 0,291 23,9 > CATSOTIEUX EE ne H2,AsO3H 126 0,143 18,1 MAIS CRC H3,As0# 142 0,160 22,8 > MDOTIQUO RE EE H3,B0o03 62 0,330 20,5 « cyanhydrique . . .| H,AzC 27 0,718 19,4 D. HOUNONE, 5 à ex H,CHO2 46 0,419 19,3 3. BBA EE à no con H,C2H302 60 0,317 19 » butyrique . . . . .| H,C*H702 88 0,212 18,7 MO NAIIQUE CE H2,C20# 90 0,957 23,2 UNIQUE ET RUES H2,C#H406 150 0,130 19,5