DOUBLES DÉCOMPOSITIONS NON LIMITÉES
Action des acides sur les sels.
24. — D'après Berthollet la décomposition d’un sel par un acide doit être complète :
1° Quand le nouvel acide est plus soluble que celui du sel.
90 Quand il est moins volatil que lui dans les conditions de l’expérience.
80 Quand il peut former avec la base du sel un composé moins soluble que le composé primitif.
Examinons successivement ces trois cas.
4% cas. — Un acide décompose complètement tout sel qui contient un acide moins soluble que lui, dans les conditions de l’expérience.
Prenons d’abord l'action des acides sur les benzoates (1). On sait que les dissolutions concentrées des benzoates métalliques, donnent avec les acides un précipité d'acide benzoïque peu soluble dans l’eau froide ; les dissolutions étendues ne sont pas précipitées.
Ce déplacement est en effet thermopositif si l’on calcule la réaction pour les acides nitrique, sulfurique, ete.
Soit en effet la réaction :
C6H5. COOK + AzOSH — C6H5. COOH + AzOK.
Appelons Q la chaleur qu’elle dégage : il suffit pour la calculer de former les deux cycles suivants :
Etat initial : CZH602, AzOSH, KOH solides.
Etat final : C7H602, AzO3K, H20 solides.
(1) La plupart des exemples qui figurent dans cette première partie sont empruntés à M. Berthelot. Voir Annales de Chimie et de Physique. et Essai de Mécanique Chimique fondée sur la thermochimie. D’autres ont été calculés au moyen des données thermiques publiés par MM. Berthelot, Thomsen, cte., qui figurent tous les ans à l'Annuaire du bureau des Longitudes.
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1er Cycle.
a) AzOSH + KOH dégage 4206, avec formation de AzO3K + H20. b) On ne touche pas à C7H602,
2e Cycle.
a) CTH602 + KOH dégage 226,5 en formant C?H5KO2 + H20. b) CTH5KO? + AzO3H dégage Q, » C7H602 + AzOGK. Les quantités de chaleur dégagées par ces deux séries de transformations étant les mêmes, on a 420,6 — 22,5 + (.
D'où Q — 426,6 — 926,5.
c’est-à-dire que Q est positif, et la réaction est exothermique. Elle doit donc se produire nécessairement puisqu'elle n’exige pas de travail préliminaire, ce que l'expérience confirme. +
Ces conclusions seraient les mêmes pour les métaux autres que le potassium, la chaleur de formation des divers benzoates étant toujours plus petite que celle du nitrate correspondant.
Il en serait de même, si à l'acide nitrique on substituait de l’acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique.
Avec l’acide acétique au contraire, on arrive à ce résultat inattendu, c'est qu'il précipitera les benzoates de calcium et de sodium, mais non celui de potassium ; tandis qu’en réalité tous les trois se comportent de la même manière. C'est ce qui résulte des chiffres suivants :
