DETERMINATION DES VITESSES DES IONS

L'appareil se compose de deux tubes en U de 35 millimètres de diamètre intérieur et de 4o'"° de haut (fig. i) ; ils sont recourbés à angle droit à l'une de leurs extrémilés et portent, soudé à la courbure, un petit tube vertical à travers lequel on peut faire pénétrer la tige d'une pipette jusqu'à la partie inférieure du tube. Pendant l'élec-

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trolyse, les deux tubes sont réunis par leurs parlies horizontales à l'aide de caoutchouc et tout l'appareil est fixé sur un support dans un thermostat à température constante. La cathode est constituée par une spirale de platine. L'anode (dans le cas où l'on opère sur une solution de HCI) est une plaque d'argent de 2 millimètres

d'épaisseur qui entre tout juste dans le tube ; elle est soudée à un fil d'argent qui se prolonge par un lil de platine prolégé par un petit tube de verre. Les deux tubes en U sont pesés vides et secs.

L'appareil étant monté, on y verse une partie de i'électrolyle, puis on introduit les électrodes et on ferme hermétiquement avec les bouchons qui portent ces électrodes, le niveau du liquide atteignant environ les | de la hauteur du tube. Enfin on achève le remplissage à l'aide des petits tubes verticaux que Ton bouche avec grand soin. Le circuit comprend encore un voltamètre à azotate d'argent (deux voltamètres dans les expériences de grande précision), un ampèremètre et un rhéostat. On maintient un courant à peu près constant pendant un temps donné qui dépend des expériences. Ainsi, pour déterminer la vitesse relative de l'ion H* dans une solution ^ éq. d'acide chlorhydrique, à la température de 20*^, chaque essai durait 3 heures, pendant lesquelles le courant déposait environ o^%32 d'argent, soit une intensité de 25 à 3o milli-ampères.

L'électrolyse étant terminée, on enlève la cathode, on la laisse égoutter et on referme avec un autre bouchon. On débouche maintenant les deux petits tubes et, à l'aide d'une pipette actionnée par une trompé, on prélève lentement