INDICE DE TRANSPORT OU DE MIGRATION

Il en résulte immédiatement que l'électrolyte s'appauvrit le plus du cùté vers lequel se dirige rion le plus lent, ou qu'il s'enrichit relatlvemejit du côté vers lequel se dirige l'ion le plus rapide.

Vitesse relative. Indice de transport ou de migration. — Soient ii, la vitesse du cation, y, la vitesse de l'anion, p„, la perte d'électroiyte du côté anodique, p,, la perte d'électroiyte du côté cathodique, /, la perte totale (faradique) ; on a d'abord

Pa -\-Pc=f

puis, en vertu du théorème de Hittorf :

Pu p. Pa -+

-Pc t .

U V ÎC -\- V ÎC -\- v'

c'est-à-dire :

u Pa

Les rapports et

de la VI

chaque ion à la somme des vitesses ont reçu le nom de vitesse relative de l'ion, ou bien d'indice de transport ou de migration de l'ion (pour l'électrolyte considéré).

On pourra énoncer encore la proposition de Hittorf dans les termes suivants : les vitesses relatives de l'anion ou du cation sont respectivement égales au quotient de la perte cathodique

OU de la perle anodique par la perte totale due à l'électrolyse.

Les vitesses relatives des ions deviennent ainsi accessibles à l'expérience.

Remarque. — On voit que, d'après la définition donnée plus haut, la somme V u

des vitesses relatives des deux ions d'un éleotrolyte est égale à l'unité ; si bien qu'il suffit de déterminer exactement l'un de ces nombres pour connaître l'autre.

Remarquons aussi que la démonstration schématique laisse absolument arbitraire la position des surfaces de séparation P et Q qui limitent ce que nous avons appelé les portions anodique et cathodique du liquide; il suffit qu'entre ces surfaces il y ait une zone de liquide dont la concentration demeure invariable pendant toute la durée de l'électrolyse.

Détermination expérimentale des vitesses relatives des ions. — On a imaginé un grand nombre d'appareils destinés à la mesure des indices de migration. Pour donuer une idée de la méthode, nous décrirons l'un de ceux qui permettent d'atteindre des résultats fort exacts (A. A. Noyés, 1901) et nous prendrons, comme exemple, une opération faite avec de l'acide chlorhydrique.