CIO

Ag-

'- so,-

Tl-

SCN'

CHaO..' ÔH'

Il est intéressant de remarquer que, de tous les ions, ce sont ceux de l'eau II* et 011 qui ont la plus grande mobilité; la vitesse de H* est cinq fois plus grande que celle du chlore ; la mobilité de OH' (174) ne doit pas être considérée comme établie définitivement, à cause de la difficulté que présentent les mesures de conductibilité des solutions alcalines.

(1) Les données relatives aux ions bivalents sont moins certaines.

62 CONDUCTIBILITÉ DES ELECTROLYTES

Vitesse absolue des ions. — Soit une solution contenant un éq.-gr. d'un éleclrolyte et suffisamment étendue pour que l'ionisation soit à peu près complète. Introduisons cette solution dans le vase éleclrolyliquedont il a été question lors de la définition de la conductivilé équivalente (p. 5i). La conductance totale est égale à Aoc . Faisons passer à travers le liquide un courant i (ampères) pendant le temps t (secondes) et soit E, la f.é.m. entre les deux électrodes (formées, on se rappelle, de deux parois conductrices parallèles, distantes de i centimètre); la loi d'Ohm nous donne

z = E.Aoc d'où z7 = E.AqcJ;

arrêtons le courant quand F coulombs ont traversé la cuve :

F = E.Aoc . t

on tire de là

1 E Aoc « ~ F •

Après le passage de F coulombs, l'équivalertt d'électrolyte est totalement décomposé et chaque couple d'ions a parcouru une longueur totale égale à i centimètre; la vitesse totale, égale à la somme des vitesses des deux ions, est donc

== -y H- W = E. -=^ = E -rr -t-

DKUl-ELECTROLYTES

et comme les vitesses sont indépendantes de la nature de l'électrolyle, on a nécessairement :

Ainsi la vitesse absolue de chaque ion est jiroportionnelle à laf.é.m. E, c'est-à-dire à la chute de potentiel par centimètre.

Pour une chute de potentiel de i volt par

centimètre, les vitesses absolues des ions sont

^A hégales à p- et ^ .

Dans ces conditions, on obtiendra la vitesse absolue d'un ion, en solution étendue, en divisant simplement sa mobilité par le nombre 96540; cette vitesse sera exprimée en centitimètres par seconde.

Voici quelques valeurs exprimées en millimètres par minute.

Désignation

Na-