SOLUBILITÉ DE SELS PEU SOLUBLES

donc

ou

et, par suite

lo- =--— ^— = o^^oD3.

L'expérience directe a donné o'',5i.

Le problème que nous venons de résoudre nous donne la marche à suivre pour trouver la solubilité d'un sel peu solubleAM, pourvu que le métal M du sel puisse servir d'électrode, c'est-à-dire soit stable en présence de Teau. On fait une pile de concentration avec deux électrodes M, l'une d'elles plongeant dans la solution d'un sel soluhle AjM de concentration connue, l'autre est entourée du sel insoluble AM et l'éleclrolyte est ici constitué par un sel AMi, homo-ionique de AM, de concentration connue. La f.é.m. de

celte pile dépend du rapport -■ ou ' des pres-

sions osmotiqucs ou concentrations des ions M dans la solution concentrée ^p,) et dans la solution du sel peu soluble (p.,). Ou mesure cette f.é.m. E ; si nous négligeons la d.d.p. engendrée au contact des électroly tes — et nous savons

122 FORCES ÉLECTROMOTRICES

comment on peut la rendre très petite — l'équation

E= 1,98.10-^ T iog ^

nous donnera la valeur de c^. Nous avons le droit d'admettre que le sel peu soluble est tout à fait ionisé dans sa solution ; c, est donc aussi la concentration totale du sel dissous au sein de l'électrolyle homo-ionique. Enfin l'application de la loi générale de l'équilibre nous fournira la concentration s du sel dans l'eau pure, ou la solubilité cherchée. On ajoute Fhomo-ionique pour assurer la conductance de la solution ; cette addition diminuant la solubilité du sel AM, partant, la concentration de l'ion M, augmente par là même la f.é.m. de la pile.

Exemple : Dêlerinination de la solubilité du bromure d'argent. — La pile de concentration était constituée d'après le schéma

Ag|AgN03(o,i)lKN03|KBr(o,i) + AgBr|Ag

elle avait, à 25° (ï = 298), la f.é.m. de o%599 (Goodwin, 1894). D'où l'équation

E = 1,98. 10 -^ X 298 Xlog ^^ ^ 0,599

' ' ii5,8o

(•) Coefficient d'ionisation - — de la solution décime d'azotate d'argent, à 18° (sensiblement la même qu'à 25»).